當(dāng)水中含有有毒有機(jī)物時(shí),一般不能準(zhǔn)確測定廢水中的BOD5值,而采用CODCr值可以較準(zhǔn)確地測定水中有機(jī)物的含量,但CODCr值又不能區(qū)別可生物降解和不可生物降解的物質(zhì)。人們習(xí)慣于利用測定污水的BOD5/CODCr來判斷其可生化性,一般認(rèn)為,污水的BOD5/CODCr大于0.3就可以利用生物降解法進(jìn)行處理,如果污水的BOD5/CODCr低于0.2,則只能考慮采用其他方法進(jìn)行處理。
12.BOD5與CODCr的關(guān)系如何
生化需氧量BOD5表示的是污水中有機(jī)污染物在進(jìn)行生化分解過程中所需要的氧量,能夠直接從生物化學(xué)意義上說明問題,因此BOD5不僅僅是一個重要的水質(zhì)指標(biāo),更是污水生物處理過程中的一個極為重要的控制參數(shù)。但是,BOD5在使用上也受到一定限制,一是測定時(shí)間較長(5d),不能及時(shí)反映和指導(dǎo)污水處理裝置的運(yùn)行,二是因?yàn)橛行┥a(chǎn)污水不具備微生物生長繁殖的條件(如存在有毒有機(jī)物),無法測定其BOD5值。
化學(xué)需氧量CODCr則反映了污水中幾乎所有有機(jī)物和還原性無機(jī)物的含量,只是不能象生化需氧量BOD5那樣直接從生化意義上說明問題。也就是說,化驗(yàn)污水的化學(xué)需氧量CODCr值可以較準(zhǔn)確地測定水中有機(jī)物含量,但化學(xué)需氧量CODCr不能區(qū)別可生物降解有機(jī)物和不可生物降解的有機(jī)物。
化學(xué)需氧量CODCr值一般高于生化需氧量BOD5值,其間的差值能夠約略地反映污水中不能被微生物降解的有機(jī)物含量。對于污染物成份相對固定的污水來說,CODCr與BOD5之間一般都有一定的比例關(guān)系,可以互相推算。加上CODCr的測定所用時(shí)間較少,按回流2h的國家標(biāo)準(zhǔn)方法來化驗(yàn),從取樣到出結(jié)果,只需要3~4h,而測定BOD5值卻需要5d時(shí)間,因此在實(shí)際污水處理運(yùn)行管理中,常利用CODCr作為控制指標(biāo)。
為了盡快指導(dǎo)生產(chǎn)運(yùn)行,有的污水處理場還制定了回流5min測定CODCr的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn),測得結(jié)果雖然與國家標(biāo)準(zhǔn)方法有一定誤差,但由于誤差為系統(tǒng)誤差,連續(xù)監(jiān)測的結(jié)果可以正確地反應(yīng)水質(zhì)的實(shí)際變化趨勢,測定時(shí)間卻可以減少到1h以內(nèi),對及時(shí)調(diào)整污水處理運(yùn)行參數(shù)和防止水質(zhì)突變對污水處理系統(tǒng)造成沖擊,提供了時(shí)間上的保證,也就是說提高了污水處理裝置出水的合格率。
13.CODCr測定的注意事項(xiàng)
CODCr測定是以重鉻酸鉀為氧化劑,在酸性條件下利用硫酸銀做催化劑,沸騰回流2h,通過測定重鉻酸鉀的消耗量,再折算成的氧消耗量(GB11914--89)。CODCr測定中使用了重鉻酸鉀、硫酸汞和濃硫酸等藥品,或有ju毒或有強(qiáng)烈的腐蝕性,而且需要加熱回流,因此操作必須在通風(fēng)櫥中進(jìn)行,并且要十分精心,廢液必須回收并單獨(dú)處理。
為了促使水中還原性物質(zhì)的充分氧化,需要加入硫酸銀做催化劑,而為使硫酸銀分布均勻,應(yīng)將硫酸銀溶于濃硫酸中,待其全部溶解后(約需2d)再隨起酸化作用的硫酸一起加入錐形瓶中。國家標(biāo)準(zhǔn)化驗(yàn)方法規(guī)定每測定一次CODCr(20mL水樣)要加入0.4gAg2SO4/30mLH2SO4,但有關(guān)資料表明,對于一般的水樣,投加0.3gAg2SO4/30mLH2SO4是*足量的,沒有必要使用更多的硫酸銀。對經(jīng)常測定的污水水樣,如果有充分的數(shù)據(jù)對照,還可以適當(dāng)減少硫酸銀的用量。
CODCr是污水中有機(jī)物含量的指標(biāo),因此測定時(shí)一定要將氯離子和無機(jī)還原物質(zhì)的耗氧除去。對于Fe2+、S2-等無機(jī)還原物的干擾,可根據(jù)其測定的濃度,由理論需氧量對已測的CODCr值加以校正。對氯離子Cl-1的干擾,一般采用硫酸汞去除,其加入量為每20mL水樣0.4gHgSO4時(shí),可去除2000mg/L氯離子的干擾。對經(jīng)常測定的各種成份相對固定的污水水樣,如果氯離子含量較少或使用稀釋倍數(shù)較高的水樣測定,可以適當(dāng)減少硫酸汞的用量。
用高錳酸鉀作為氧化劑測得的化學(xué)需氧量被稱為高錳酸鉀指數(shù)(具體分析方法見GB 11892--89)或耗氧量,英文簡寫為CODMn或OC,單位為mg/L。
由于高錳酸鉀的氧化能力比重鉻酸鉀要弱,同一水樣的高錳酸鉀指數(shù)的具體值CODMn一般都低于其CODCr值,即CODMn只能表示水中容易氧化的有機(jī)物或無機(jī)物的含量。因此,我國及歐美等許多國家都把CODCr作為控制有機(jī)物污染的綜合性指標(biāo),而只將高錳酸鉀指數(shù)CODMn作為評價(jià)監(jiān)測海水、河流、湖泊等地表水體或飲用水有機(jī)物含量的一種指標(biāo)。
由于高錳酸鉀對苯、纖維素、有機(jī)酸類和氨基酸類等有機(jī)物幾乎沒有氧化作用,而重鉻酸鉀對這些有機(jī)物差不多都能氧化,因此使用CODCr作為表示廢水的污染程度和控制污水處理過程的參數(shù)更為合適。但由于高錳酸鉀指數(shù)CODMn測定簡單、迅速,在對較清凈的地表水進(jìn)行水質(zhì)評價(jià)時(shí)仍使用CODMn來表示其受到的污染程度,即其中的有機(jī)物數(shù)量。
如何通過分析廢水的BOD5與CODCr來判定廢水的可生化性
化學(xué)需氧量的英文是Chemical Oxygen Demand,它是指在一定條件下,水中有機(jī)物與強(qiáng)氧化劑(如重鉻酸鉀、高錳酸鉀等)作用所消耗的氧化劑折合成氧的量,以氧的mg/L計(jì)。
當(dāng)用重鉻酸鉀作為氧化劑時(shí),水中有機(jī)物幾乎可以全部(90%~95%)被氧化,此時(shí)所消耗的氧化劑折合成氧的量即是通常所稱的化學(xué)需氧量,常簡寫為CODCr(具體分析方法見GB 11914--89)。污水的CODCr值不僅包含了水中的幾乎所有有機(jī)物被氧化的耗氧量,同時(shí)還包括了水中亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等還原性無機(jī)物被氧化的耗氧量。
高錳酸鉀指數(shù)(耗氧量)
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