/ 背景 /

/ 實(shí)驗(yàn)方法 /

/ 結(jié)果和討論 /

圖1

催化反應(yīng)體系中通入CO氣體后，首先在2048cm^-1出現(xiàn)吸收峰(圖2左為6分鐘左右采集的紅外譜圖)，隨著CO氣體的通入，在紅外譜圖中發(fā)現(xiàn)1930cm^-1峰逐步增強(qiáng)(圖2中為58分鐘左右采集的紅外 譜圖)，整個(gè)通入CO氣體的實(shí)驗(yàn)過程(見圖2右)。其中黃色陰影區(qū)域顯示在通入CO氣體的實(shí)驗(yàn)過程中，2048cm^-1吸附峰先增強(qiáng)后減弱的過程;綠色陰影區(qū)域顯示1930cm^-1吸收峰逐步增強(qiáng)的過 程。CO吸附研究表明端基羰基化合物的Vco高于2000cm^-1，歸屬為線式CO吸附;而橋基羰基化合物的Vco低于2000cm^-1，歸屬為橋式CO吸附。說明在通入CO氣體的催化吸附實(shí)驗(yàn)過程中，隨著CO氣體在催化劑表面達(dá)到穩(wěn)定濃度，代表線式吸附的2048cm^-1快速達(dá)到飽和狀態(tài)，隨后逐步降低，而同時(shí)1930cm^-1吸收峰逐漸增強(qiáng)。這一過程說明在催化劑表面CO的吸附形式逐步由線式吸附向 橋式轉(zhuǎn)化。

圖2

60分鐘開始停止通入CO氣體的，代表CO氣體物理吸附態(tài)的2172cm^-1峰迅速降低并消失(見圖3左紫色陰影區(qū)域);代表1930cm^-1的橋式吸收峰保持穩(wěn)定，隨后強(qiáng)度略有減弱(見圖3左橙色陰影區(qū)域);2086cm^-1峰的重現(xiàn)出現(xiàn)并且強(qiáng)度逐漸增加達(dá)到穩(wěn)定(見圖3左藍(lán)色陰影區(qū)域)。說明在停止通入CO氣體后，隨著 CO氣體在催化劑表面濃度的降低，代表橋式吸附的1930cm^-1峰部分轉(zhuǎn)化為線式吸附，在2086cm^-1出現(xiàn)新的線式吸附吸收峰，可能 與催化吸附過程中體系酸性增強(qiáng)有關(guān)。與此同時(shí)代表橋式吸附態(tài)的1930cm^-1吸收峰紅移到1915cm^-1。

圖3

此外紅外譜圖在2128cm^-1，2189cm^-1出現(xiàn)新的吸收峰，從整個(gè)催化反應(yīng)過程來看，這個(gè)吸收峰可能一直存在(見圖3左紅色陰影區(qū) 域)，只是被CO氣態(tài)吸收峰掩蓋。推測這兩個(gè)峰吸收峰可能與催化劑中多種金屬元素CO吸附有關(guān)。