您好, 歡迎來(lái)到化工儀器網(wǎng)
含乙醇的化妝品中甲醇含量的測(cè)定
本標(biāo)準(zhǔn)適用于含乙醇的化妝品中甲醇含量的測(cè)定。
1 方法提要
試樣直接或經(jīng)蒸餾后，以氣相色譜法進(jìn)行測(cè)試和定量 （2） 。
2 樣品采集
見(jiàn) GB7917.1 － 87 《化妝品衛(wèi)生化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 汞》第 2 章。
3 試劑
3.1 甲醇（ 99.5 ％）：分析純。
3.2 無(wú)甲醇乙醇：取 1.0μl 注入色譜儀，應(yīng)無(wú)雜峰出現(xiàn)。
3.3 GDX － 102 （ 60 ～ 80 目）：氣相色譜試劑。 （3）
3.4 甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液：取甲醇 2.5ml ，置于預(yù)先注入 95ml 水的 100ml 容量瓶中，然后加水至刻度，混勻備用。此溶液為 2.5 ％甲醇溶液。
3.5 氯化鈉：分析純。
3.6 消泡劑：乳化硅油。如 284PS ，上海樹(shù)脂廠出品 （4） 。
4 儀器
4.1 氣相色譜儀：具氫火焰離子化檢測(cè)器 （5） 。
4.2 色譜柱：玻璃柱或不銹鋼柱，規(guī)格 2m×Ø4mm ，內(nèi)填充 GDX － 102 （ 60 ～ 80 目）擔(dān)體 （6） 。
4.3 全玻璃磨口水蒸餾裝置：如圖。
4.4 微量進(jìn)樣器： 0.5μL 或 1μL 。
5 分析步驟
5.1 啟動(dòng)色譜儀，進(jìn)行必要的調(diào)節(jié)，以達(dá)到儀器*工作條件。
色譜條件依具體情況選擇，參考條件為：
氣化溫度： 190 ℃ 。
檢測(cè)器溫度： 180 ℃ 。
柱溫： 170 ℃ 。
氮?dú)饬魉伲?nbsp;40ml/min 。
氫氣流速： 40ml/min 。
空氣流速： 500ml/min 。
進(jìn)樣量： 1μl 。
5.2
樣品預(yù)處理：液體或低粘度樣品，且甲醇含量較高時(shí)，可取 10ml 試樣，加無(wú)甲醇乙醇（ 3.2 ）至總體積為 50ml ，必要時(shí)可過(guò)濾，作為樣液備用。甲醇含量低的花露水等，也可不經(jīng)稀釋直接測(cè)定。樣品粘度較大，無(wú)法直接測(cè)定，可以取 10g 試樣，置于蒸餾瓶中（如圖），加 50ml 水、 2g 氯化鈉（ 3.5 ）、必要時(shí)加 1 滴消泡劑（ 3.6 ），再加 30ml 無(wú)甲醇乙醇（ 3.2 ），在沸水浴中蒸餾，收集約 40ml 蒸餾液于 50ml 容量瓶中，冷至室溫后，加無(wú)甲醇乙醇（ 3.2 ）至刻度，作為樣液 （7） 。
5.3 測(cè)定
取 50ml 容量瓶四只，分別注入 1.00 、 2.00 、 3.00 、 4.00ml 甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液（ 3.4 ），然后分別加入無(wú)甲醇乙醇 30ml ，并分別加水至刻，此標(biāo)準(zhǔn)序列含甲醇為： 0.05 ％、 0.10 ％、 0.15 ％、 0.20 ％。
依次從各容量瓶取 1μL 標(biāo)準(zhǔn)注入氣相色譜儀，記下各次色譜面積，并繪制峰面積－甲醇濃度（ V/V ）曲線。
取 5.2 制備的樣液 1μL, 注入氣相色譜儀 , 記錄色譜峰面積 , 并從標(biāo)準(zhǔn)曲線查出對(duì)應(yīng)的甲醇濃度 （8） 。
6 分析結(jié)果的計(jì)算
按下式計(jì)算甲醇濃度：
甲醇（％， V/V ）＝ P/K
式中： P─── 從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得樣液甲醇濃度，％；
K─── 樣品稀釋系數(shù)，如按本方法稀釋系數(shù)為 10/50 樣品經(jīng)蒸餾處理時(shí)，也視稀釋系數(shù)為 10/50 。
附加說(shuō)明：
本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)預(yù)防醫(yī)學(xué)*環(huán)境衛(wèi)生監(jiān)測(cè)所歸口。
本標(biāo)準(zhǔn)由 “ 化妝品衛(wèi)生化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 ” 起草小組負(fù)責(zé)起草。
本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人沈文、鄭星泉、陳辰。
本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)預(yù)防醫(yī)學(xué)*環(huán)境衛(wèi)生監(jiān)測(cè)所負(fù)責(zé)解釋。
注解：
（ 1 ）甲醇（又名木醇或木酒精）主要經(jīng)呼吸道和胃腸道吸收，皮膚也可部分吸收。甲醇吸收至體內(nèi)后，可迅速分布在機(jī)體各組織內(nèi)，其中以腦髓液、血、膽汁和尿中含量zui高
，眼房水和玻璃體中的含量也較高，骨髓和脂肪中zui低。甲醇有時(shí)顯的蓄積作用，未被氧化的甲醇經(jīng)呼吸道和腎臟排出體外，部分經(jīng)胃腸道緩慢排出。甲醇在體內(nèi)主要被醇去氫酶（ debynogenase ）氧化，其氧化速度是乙醇的 1/7 ，zui后代謝產(chǎn)生為甲醛和甲酸。近年研究表明，甲醇在體內(nèi)抑制某些氧化醇系統(tǒng)，抑制糖的需氧分解，造成乳酸和其它有機(jī)酸積累，從而引起酸中毒。
甲醇主要作用于中樞神經(jīng)系統(tǒng)，具有明顯遙麻醉作用，可引起腦 水腫 ，對(duì)視神經(jīng)及視網(wǎng)膜有特殊選擇作用，引起視神經(jīng)萎縮，導(dǎo)致雙目失明。
甲醇的皮膚吸收采用猴子等進(jìn)行研究，推測(cè)人吸收 30ml 甲醇有危險(xiǎn)。急性毒性：
LD50 （口服） 人： 1400mg/kg
LD50 （吸入） 人： 4000ml/L
因?yàn)榧状级拘暂^強(qiáng)，故化妝品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)（ GB7916 － 87 ）規(guī)定甲醇為禁用物質(zhì)?；瘖y品中含有的甲醇雜質(zhì)含量不得大于 0.2% （ V/V ）。
（ 2 ）檢驗(yàn)化妝品中甲醇的方法有氣相色譜和分光光度法。前者準(zhǔn)確、快速、靈敏度高，是方法。
（ 3 ） GDX- 高分子多孔微球是 人工合成的新型固定相，還可以作為擔(dān)體涂漬固定液。它由苯乙烯（ STY ）和二乙烯苯（ DVB ）或乙基乙烯苯（ EST ）與二烯苯聚合而成。聚合物若為非極性（ STY ）與極性基團(tuán)的化合物聚合，則形成極性聚合物。其優(yōu)點(diǎn)是：
（ a ）具有較大的比表面卻無(wú)吸附活性中心。因而極性組分也能獲得正態(tài)峰。
（ b ）無(wú)流失現(xiàn)象，柱壽命長(zhǎng)。
（ c ）對(duì)強(qiáng)極性化合物（醇、酮等）有較好的分離能力，并且有較強(qiáng)疏水性能，特別適用于分析混合物中微量水分。
（ d ）具有耐腐蝕性，可用于有腐蝕性的樣品分析；但不能分析二氧化氮，因與其反應(yīng)，使固定相變質(zhì)。
（ e ）熱穩(wěn)定性好。zui高使用溫度 200 ～ 300 ℃ 。
（ f ）具有吸附、分配及分子篩三種作用，因而分離能力好。
（ g ）柱過(guò)負(fù)荷后，恢復(fù)快，不適用于制備色譜。
（ 4 ）消泡劑種類很多，此處所用系硅高分子化合物，乳化硅油 284PS 是甲基乙氧基硅烷（ 30 ～ 33 ％）與硅脂、聚乙烯醇加水至 100 的混合物。適合于含水樣品的消泡。凈化的 248PS ，其色譜圖在甲醇保留時(shí)間范圍內(nèi)沒(méi)有雜峰。
（ 5 ）氫火焰離子化檢測(cè)器（ FID ），具有靈敏度高、死體積小、應(yīng)答時(shí)間快、定量線性范圍寬、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、操作穩(wěn)定、對(duì)溫度不靈敏、不需要置于控制溫度的恒溫箱中等特點(diǎn)。由于它靈敏度高，對(duì)載氣的純度要求也較高，對(duì)*性氣體、水、甲酸、甲醛、二硫化碳等無(wú)應(yīng)答。在使用（ FID ）檢測(cè)器時(shí)應(yīng)注意：
（ a ）載氣、氫氣和空氣必須很好凈化。
（ b ）為了使離子化訊號(hào)不受載氣或氫氣流速的影響，應(yīng)從實(shí)驗(yàn)中找出適當(dāng)?shù)牧魉伲话懔魉俦葹椋狠d氣 + 氫氣 =1+1 或 1+2 ，本方法氮?dú)饬魉?nbsp;+ 氫氣流速 =40ml/min+40ml/min 。一般空氣流速與氧氣流速是 10+1 ， 樣可使信號(hào)不隨流速而改變。本方法空氣流速是 500ml/min 。
（ c ）要經(jīng)常保持離子頭清潔。
（ d ）要注意盡可能采用低蒸氣壓的固定液，防止固定液的流失引起基底電流和噪音的增大。
（ e ）樣品取量不能太多，特別是其中水分不能太多，否則會(huì)使溫度下降，影響靈敏度，有時(shí)甚至使火焰熄滅。
（ f ）屏蔽絕緣要好。
（ g ）要保持離子化室在適當(dāng)溫度，保持空氣流速相當(dāng)大，使燃燒生成的水有致冷凝并且及時(shí)排出。
（ 6 ）因?yàn)楦叻肿佣嗫孜⑶蛟诳諝庵屑訜嵋鬃冑|(zhì)，所以只能在裝柱后通載氣（ N2 、 H2 等）進(jìn)行動(dòng)態(tài)老化至基線平直。另外高分子多孔微球易產(chǎn)生靜電而影響裝柱，裝柱器具需用經(jīng)丙酮或乙醇潤(rùn)濕的紗布擦拭。裝柱方法同氣 - 液填充柱。
（ 7 ）從 國(guó)內(nèi)產(chǎn)品分析來(lái)看，絕大部分樣品無(wú)需蒸餾，可以直接進(jìn)樣。至于是否稀釋則需從含量來(lái)考慮。樣品結(jié)果應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)曲線覆蓋范圍之內(nèi)。 10g 樣品一般加 20ml 水，粘度太大的樣品可加 50ml 。但含乙醇低于 50% 的樣品，可以少加一點(diǎn)（如 20ml ）。此處加氯化鈉是為電解質(zhì)破乳，并且使水相中含無(wú)機(jī)鹽，以利用甲醇蒸出。
（ 8 ）甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液 0.05 ％、 0.1 ％、 0.15 ％、 O.2 ％在 103 型 GDX 柱可以得到相應(yīng)的 mV 數(shù)為 0.85 、 1.50 、 2.34 、 2.98 ，保留時(shí)間約為 40 ～ 100s 。線性關(guān)系良好，此法回收率在 95 ％以上，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在 5 ％以下。
甲醇和乙醇的區(qū)別:
乙醇是酒精，對(duì)人體無(wú)害
而甲醇是劇毒也就是工業(yè)酒精對(duì)人體有很大的危害
乙醇（CH3CH2OH）
甲醇（CH3OH）
---------------------
甲醇是無(wú)色可燃的液體，有類似酒精的氣味，沸點(diǎn)65℃，跟水能以任意比率混溶。甲醇有毒，飲用10mL，就能使眼睛失明，再多可使人中毒致死甲醇是優(yōu)良的有機(jī)溶劑，還是制造甲醛等的原料。甲醇可以摻入汽油或柴油中作為內(nèi)燃機(jī)燃料。由于合成氣用焦炭（煤干餾的產(chǎn)品）制備，用甲醇作燃料可以節(jié)省石油資源，而且甲醇燃燒產(chǎn)物不污染環(huán)境。）
---------------------
用途不同：甲醇是工業(yè)酒精的主要成分，乙醇是酒精的主要成分。
---------------------
兩者都是極性較強(qiáng)的有機(jī)溶劑。