混凝土用水檢測(cè)

項(xiàng)目：pH值、不溶物含量、可溶物含量、氯化物含量、硫酸鹽含量、堿含量

一、 pH值

依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì) pH值的測(cè)定 玻璃電極法》（GB6920-1986）

原理：pH值由測(cè)量電池的的電動(dòng)勢(shì)而得。該電池通常由飽和甘汞電極為參比電極，玻璃電極為指示電極所組成。在25℃，溶液中每變化1個(gè)pH單位，電位差改變?yōu)?9.16mV，據(jù)此在儀器上直接以pH的讀書(shū)表示。溫度差異在儀器上有補(bǔ)償裝置。

1、 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液

（1）配制方法

蒸餾水煮沸并冷卻。用pH標(biāo)準(zhǔn)試劑配制（每包各溶于250mL水中）。

（2）保存

①標(biāo)準(zhǔn)溶液要在聚乙烯瓶或硬質(zhì)玻璃瓶中密封保存。

②在室溫條件下標(biāo)準(zhǔn)溶液一般以保存1～2個(gè)月為宜，當(dāng)發(fā)現(xiàn)有渾濁、發(fā)霉或沉淀現(xiàn)象時(shí)，不能繼續(xù)使用。

③在4℃冰箱內(nèi)存放，且用過(guò)的標(biāo)準(zhǔn)溶液不允許再倒回去，這樣可延長(zhǎng)使用期限。

2、 儀器

酸度計(jì)、玻璃電極與甘汞電極。

3、 樣品保存

現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定。否則，應(yīng)在采樣后把樣品保持在0～4℃，并在采樣后6h之內(nèi)進(jìn)行測(cè)定。

4、 步驟

（1）儀器校準(zhǔn)。先將水樣與標(biāo)準(zhǔn)溶液調(diào)到同一溫度，記錄測(cè)定溫度，并將儀器溫度補(bǔ)償旋鈕調(diào)到該溫度上。操作程序按儀器使用說(shuō)明書(shū)進(jìn)行。

用標(biāo)準(zhǔn)溶液校正儀器。該標(biāo)準(zhǔn)溶液與水樣pH相差不超過(guò)2個(gè)pH單位。從標(biāo)準(zhǔn)溶液中取出電極，*沖洗并用濾紙吸干。再將電極浸入第二個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液中，其pH大約與*個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液相差3個(gè)pH單位，如果儀器相響應(yīng)的示值與第二個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH（S）值之差大于0.1pH單位，就要檢查儀器、電極或標(biāo)準(zhǔn)溶液是否存在問(wèn)題。當(dāng)三者均正常時(shí)，方可用于測(cè)定樣品。

（2）樣品測(cè)定

測(cè)定樣品時(shí)，先用蒸餾水認(rèn)真沖洗電極，再用水樣沖洗，然后將電極浸入樣品中，小心搖動(dòng)或進(jìn)行攪拌使其均勻，靜置，待讀數(shù)穩(wěn)定時(shí)記下pH值。

注意：①玻璃電極在使用前先放入蒸餾水中浸泡24h以上。

②測(cè)定pH時(shí)，為減少空氣和水樣中二氧化碳的溶入和揮發(fā)，在測(cè)水樣之前，不應(yīng)提前打開(kāi)水樣瓶。

二、 可溶物（溶解性總固體）的測(cè)定——稱(chēng)量法

依據(jù)《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 感官性狀和物理指標(biāo)》（GB/T5750.4-2006）

原理：水樣經(jīng)過(guò)濾后，在一定溫度下烘干，所得的固體殘?jiān)Q(chēng)為溶解性總固體，包括不易揮發(fā)的可溶物鹽類(lèi)、有機(jī)物及能通過(guò)濾器的不溶性微粒等。

烘干溫度一般采用105℃±3℃。但105℃的烘干溫度不能*除去高礦化水樣中鹽類(lèi)所含的結(jié)晶水。采用180℃±3℃的烘干溫度，可得到較為準(zhǔn)確的結(jié)果。

當(dāng)水樣的溶解性總固體中含有多量氯化鈣、硝酸鈣、氯化鎂、硝酸鎂時(shí)，由于這些化合物具有強(qiáng)烈的吸濕性使稱(chēng)量不能恒定質(zhì)量。此時(shí)可在水樣中加入適量碳酸鈉溶液而得到改進(jìn)。

1、儀器和試劑

分析天平，感量0.1mg。

水浴鍋、電恒溫干燥箱、瓷蒸發(fā)皿（100mL）、干燥器（用硅膠做干燥劑）

中速定量濾紙或?yàn)V膜（孔徑0.45um）及相應(yīng)濾器。

碳酸鈉溶液（10g/L）：稱(chēng)取10g無(wú)水碳酸鈉(Na2CO3)，溶入純水中，稀釋至1000mL。

2、分析步驟（在180℃±3℃烘干）

① 將蒸發(fā)皿洗凈，放在180℃±3℃烘箱內(nèi)30min，取出，于干燥器內(nèi)冷卻30 min，稱(chēng)量，直至恒定質(zhì)量。

② 吸取100mL水樣于蒸發(fā)皿中，精確加入25.0mL碳酸鈉溶液（10g/L）于蒸發(fā)皿中，混勻。同時(shí)做一個(gè)只加25.0碳酸鈉溶液（10g/L）的空白試驗(yàn)。計(jì)算水樣結(jié)果時(shí)應(yīng)減去碳酸鈉空白的質(zhì)量。

3、計(jì)算：ρ（TDS）= (m1-m2)*1000*1000/V

式中：ρ（TDS）——水樣中溶解性總固體的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；

m 0——蒸發(fā)皿的質(zhì)量，單位為克（g）；

m 1——蒸發(fā)皿和溶解性總固體的質(zhì)量，單位為克（g）；

v——水樣體積，單位為毫升（mL）。

三、不溶物含量的測(cè)定

依據(jù)《水質(zhì) 懸浮物的測(cè)定 重量法》（GB11901-1989）

原理：水質(zhì)中的懸浮物是指水樣通過(guò)孔徑為0.45um的濾膜，截留在濾膜上并于103～105℃烘干至恒重的固體物質(zhì)。

1、 儀器和試劑

蒸餾水或同等純度的水。

全玻璃微孔濾膜過(guò)濾器、吸濾瓶、真空泵、無(wú)齒扁嘴鑷子、濾膜（孔徑0.45um）。

2、樣品貯存

采集的水樣應(yīng)盡快分析測(cè)定。如需放置，應(yīng)貯存在4℃冷藏箱中，但zui長(zhǎng)不得超過(guò)七天。

注：不能加入任何保護(hù)劑，以防破壞物質(zhì)在固、液間的分配平衡。

3、步驟

（1）濾膜準(zhǔn)備

用扁嘴無(wú)齒鑷子夾取微孔濾膜放于事先恒重的稱(chēng)量瓶里，移入烘箱中于103~105℃烘干半小時(shí)后取出置干燥器內(nèi)冷卻至室溫，稱(chēng)其重量。反復(fù)烘干、冷卻、稱(chēng)量，直至兩次稱(chēng)量的重量差≦0.2mg。將恒重的微孔濾膜正確的放在濾膜過(guò)濾器的濾膜托盤(pán)上，加蓋配套的漏斗，并用夾子固定好。以蒸餾水濕潤(rùn)濾膜，并不斷吸濾。

（2）測(cè)定

量取充分混合均勻的試樣100mL抽吸過(guò)濾。使水分全部通過(guò)濾膜。再以每次10mL蒸餾水連續(xù)洗滌三次，繼續(xù)吸濾以除去痕量水分。停止吸濾后，仔細(xì)取出載有懸浮物的濾膜放在原恒重的稱(chēng)量瓶里，移入烘箱中于103~105℃下烘干一小時(shí)后移入干燥器中，使冷卻到室溫，稱(chēng)其重量。反復(fù)烘干、冷卻、稱(chēng)量，直至兩次稱(chēng)量的重量差≤0.4mg為止。

注：濾膜上截留過(guò)多的懸浮物可能夾帶過(guò)多的水份，除延長(zhǎng)干燥時(shí)間外，還可能造成過(guò)濾困難，遇此情況，可酌情少取試樣。濾膜上懸浮物過(guò)少，則會(huì)增大稱(chēng)量誤差，影響測(cè)定精度，必要時(shí)，可增大試樣體積。一般以5~100mg懸浮物量作為量取試樣體積的實(shí)用范圍。

4、結(jié)果的表示

懸浮物含量C(mg/L)按下式計(jì)算：

式中：C——水中懸浮物濃度，mg/L；

A——懸浮物＋濾膜＋稱(chēng)量瓶重量，g；

B——濾膜＋稱(chēng)量瓶重量，g；

V——試樣體積，mL。

四、氯化物含量的測(cè)定

依據(jù)《水質(zhì) 氯化物的測(cè)定 硝酸銀滴定法》（GB11896-1989）

原理：在中性至弱堿性范圍內(nèi)（pH6.5～10.5），以鉻酸鉀為指示劑，用硝酸銀滴定氯化物時(shí)，由于氯化銀的溶解度小于鉻酸銀的溶解度，氯離子首先被*沉淀出來(lái)后，然后鉻酸鹽以鉻酸銀的形式被沉淀出，產(chǎn)生磚紅色，指示滴定終點(diǎn)到達(dá)。該沉淀滴定時(shí)反應(yīng)如下：

Ag++Cl-→AgCl↓

2Ag++CrO42-→Ag2CrO4↓（磚紅色）

1、 儀器和試劑

（1）錐形瓶、滴定管（25ml，棕色）、吸管。

（2）硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液，C（AgNO3）=0.0141 mol/L：稱(chēng)取2.3950g于105℃烘半小時(shí)的硝酸銀（AgNO3），溶于蒸餾水中，在容量瓶中稀釋至1000 mL，貯于棕色瓶中。（用氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定其濃度：用吸管準(zhǔn)確吸取25.00 mL氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液于250 mL錐形瓶中，加蒸餾水25mL。另取一錐形瓶，量取蒸餾水50mL作空白。各加入1 mL鉻酸鉀溶液，在不斷的搖動(dòng)下用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至磚紅色沉淀剛剛出現(xiàn)為終點(diǎn)。計(jì)算每毫升硝酸銀溶液所相當(dāng)?shù)穆然锪?，然后校正其濃度，再作zui后標(biāo)定。1.00 mL此標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于0.50mg氯化物。）

（3）鉻酸鉀溶液，50g/L：稱(chēng)取5g鉻酸鉀（K2CrO4）溶于少量蒸餾水中，滴加硝酸銀溶液至有紅色沉淀生成。搖勻，靜置12h，然后過(guò)濾并用蒸餾水將濾液稀釋100mL。

2、樣品

采集代表性水樣，放在干凈且化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的玻璃瓶或聚乙烯瓶?jī)?nèi)。保存時(shí)不必加入特別的防腐劑。

3、測(cè)定

① 用吸管吸取50mL水樣或經(jīng)過(guò)預(yù)處理的水樣（若氯化物含量高，可取適量水樣用蒸餾水稀釋至50mL），置于錐形瓶中。另取一錐形瓶加入50mL蒸餾水作空白試驗(yàn)。

② 如水樣pH值在6.5~10.5范圍時(shí)，可直接滴定，超出此范圍的水樣應(yīng)以酚酞作指示劑，用稀硫酸或氫氧化鈉的溶液調(diào)節(jié)至紅色剛剛退去。

③ 加入1mL鉻酸鉀溶液1），用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至磚紅色沉淀剛剛出現(xiàn)即為滴定終點(diǎn)。

同法作空白滴定。

4、結(jié)果的表示

④氯化物含量C(mg/L)按下式計(jì)算：C= (V2-V1)*M*35.45*1000/V

式中：V1 ——蒸餾水消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液量，mL；

V2 ——試樣消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液量，mL；

M——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L；

V——試樣體積，mL。

五、硫酸鹽含量的測(cè)定

依據(jù)《水質(zhì) 硫酸鹽的測(cè)定 重量法》（GB11899-1989）

原理：在鹽酸溶液中，硫酸鹽與加入的氯化鋇反應(yīng)生成硫酸鋇沉淀、沉淀反應(yīng)在接近沸騰的溫度下進(jìn)行，并陳化一段時(shí)間之后過(guò)濾，用水洗到無(wú)氯離子，烘干或灼燒沉淀，稱(chēng)硫酸鋇的重量。

1、試劑

（1）鹽酸（1+1）：鹽酸與蒸餾水的體積比為1：1.。

（2）二水合氯化鋇溶液，100g/L：將100g二水合氯化鋇（BaCl2·2H2O）溶于約800mL水中，加熱有助于溶解，冷卻溶液并稀釋至1L。貯存在玻璃或聚乙烯瓶中。此溶液能長(zhǎng)期保持穩(wěn)定。此溶液1mL可沉淀為40mgSO42-。 

（3）氨水（1+1）：氨水與蒸餾水的體積比為1：1.。

（4）甲基紅指示劑溶液，1g/L：將0.1g甲基紅鈉鹽溶解在乙醇中，并稀釋到100ml。

（5）硝酸銀溶液，約0.1mol/L：將1.7g硝酸銀溶解在80 mL水中，加0.1mL濃硝酸，稀釋至100ml，貯存于棕色玻璃瓶中，避光保存長(zhǎng)期穩(wěn)定。

（6）碳酸鈉，無(wú)水。

2、儀器

蒸汽浴、烘箱、馬弗爐、干燥器、熔結(jié)玻璃坩堝、瓷坩堝。

分析天平，感量0.1mg。

慢速定量濾紙及中速定量濾紙、濾膜（孔徑0.45um）。

3、采樣和樣品

（1）樣品可以采集在硬質(zhì)玻璃或聚乙烯瓶中。為了不使水樣中可能存在的硫化物或亞硫酸鹽被空氣氧化，容器必須被水樣*充滿(mǎn)。不必加保護(hù)劑，可以冷藏較長(zhǎng)時(shí)間。

（2）試料的制備取決于樣品的性質(zhì)和分析的目的。為了分析可濾態(tài)的硫酸鹽，水樣應(yīng)在采樣后，立即在現(xiàn)場(chǎng)（或盡可能快地）用0.45μm的微孔濾膜過(guò)濾，濾液留待分析。需要測(cè)量硫酸鹽的總量時(shí)，應(yīng)將水樣搖勻后取試樣，適當(dāng)處理后進(jìn)行分析。

4、步驟

（1）預(yù)處理

① 將量取的適量可濾態(tài)試料（例如含50mgSO42-）置于50mL燒杯中，加兩滴甲基紅指示劑，用適量的鹽酸或氨水調(diào)至呈橙黃色，再加2mL鹽酸，加水使燒杯中溶液的總體積至200mL，加熱煮沸至少5min。

③ 如果需要測(cè)總量而試料中又含有不溶解的硫酸鹽，則將試料用中速定量濾紙過(guò)濾，并用少量熱水洗滌濾紙，并將濾液和洗液合并，將濾紙移到鉑蒸發(fā)皿中，在低溫燃燒器上加熱灰化濾紙，將4g無(wú)水碳酸鈉同皿中殘?jiān)旌希⒃?00℃加熱使混合物溶融，放冷，用50mL水將溶融混合物移到500mL燒杯中，使其溶解，并將濾液和洗液合并，按①調(diào)節(jié)酸度。

（2）沉淀

將預(yù)處理所得的溶液加熱至沸，在不斷攪拌下緩慢加入10±5mL熱氯化鋇溶液，直到不再出現(xiàn)沉淀，然后多加2mL，在80~90℃下保持不少于2h，或在室溫至少放置6h，過(guò)以陳化沉淀。（注：緩慢加入氯化鋇溶液、煮沸均為促使沉淀凝聚減少其沉淀的可能性。）

（3）過(guò)濾沉淀灼燒或烘干

① 灼燒沉淀法：用少量無(wú)灰過(guò)濾紙紙漿與硫酸鋇沉淀混合，用定量致密濾紙過(guò)濾，用熱水轉(zhuǎn)移并洗滌沉淀，用幾分少量溫水反復(fù)洗滌沉淀物，直至洗滌液不含氯化物為止。濾液和沉淀一起，置于事先在800℃灼燒衡重后的瓷坩堝里烘干，小心灰化濾紙后（不要讓濾紙燒出火焰），將坩鍋移入高溫爐里，在800℃灼燒1h，放在干燥器中冷卻，稱(chēng)重，直至灼燒至恒重。

② 烘干沉淀法：用在105℃干燥器并已恒重后的熔結(jié)玻璃坩堝（G4）過(guò)濾沉淀，用帶橡皮頭的玻璃棒及溫水將沉淀定量移到坩堝中去，用幾份少量的溫水反復(fù)洗滌沉淀，直至洗滌液不含氯化物。取下坩堝，并在烘箱內(nèi)105±2℃干燥1~2h，放在干燥器中冷卻，稱(chēng)重，直至干燥至恒重。

洗滌過(guò)程中氯化物的檢驗(yàn)：在含約5mL硝酸銀溶液的小燒杯中收集約5mL的洗滌水，如果沒(méi)有沉淀生成或不顯渾濁，既表明沉淀中已不含氯離子。

5、結(jié)果的表示

硫酸根（SO42-）的含量m（mg/L）按下式進(jìn)行計(jì)算：m =m1*(411.6*1000) /V

式中：m1——從試料中沉淀出來(lái)的硫酸鋇重量，g；

 V——試料的體積，mL；

411.6——BaSO4質(zhì)量換算為SO4的因數(shù)。

六、堿含量的測(cè)定

依據(jù)《水泥化學(xué)分析方法》（GB/T176-2008）

1、試劑

①氫氟酸、氨水（1+1）、硫酸（1+1）

②碳酸銨（100g/L）：將10g碳酸銨[(NH4)2NaCO3]溶解于100mL水中。用時(shí)現(xiàn)配。

③甲基紅指示劑溶液：將0.2g甲基紅溶于100mL95%乙醇中。

④氧化鉀、氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱(chēng)取1.5829g已于105℃~110℃烘過(guò)2h的氯化鉀（KCl，基準(zhǔn)試劑或光譜純）及1.8859g已于105℃~110℃烘過(guò)2h的氯化鈉（NaCl，基準(zhǔn)試劑或光譜純），精確至0.0001g，置于燒杯中，加水溶解后，移入1000 mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線(xiàn)，搖勻。貯存于塑料瓶中。此標(biāo)準(zhǔn)溶液每毫升含1mg氧化鉀及1mg氧化鈉。

吸取50.00ml上述標(biāo)準(zhǔn)溶液放入于1000mL 容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線(xiàn)，搖勻。貯存于塑料瓶中。此標(biāo)準(zhǔn)溶液每毫升含0.05mg氧化鉀和0.05mg氧化鈉。

2、分析步驟

取試樣100mL（m23）置于鉑皿中，加入5~7mL氫氟酸和15~20滴硫酸（1+1），放入通風(fēng)櫥內(nèi)低溫電熱板上加熱，近干時(shí)搖動(dòng)鉑皿，以防濺失，待氫氟酸驅(qū)盡后逐漸升高溫度，繼續(xù)將三氧化硫白煙驅(qū)盡，取下冷卻。加入40~50mL熱水，壓碎殘?jiān)蛊淙芙?，加?滴甲基紅指示劑溶液，用氨水（1+1）中和至黃色，再加入10mL碳酸銨溶液，攪拌，然后放入通風(fēng)櫥內(nèi)電熱板上加熱至沸并繼續(xù)微沸20~30min。用快速濾紙過(guò)濾 ，以熱水充分洗滌，濾液及洗液收集于100mL容量瓶中，冷卻至室溫。用鹽酸（1+1）中和至溶液呈微紅色，用水稀釋至標(biāo)線(xiàn)。在火焰光度計(jì)上，按儀器使用規(guī)程進(jìn)行測(cè)定。在工作曲線(xiàn)上分別查出氧化鉀和氧化鈉的含量（m24）和（m25）。

3、工作曲線(xiàn)的繪制

（1）用于火焰光度法：吸取每毫升含1mg氧化鉀及1mg氧化鈉的標(biāo)準(zhǔn)溶液0ml；2.50ml；5.00ml；10.00ml；15.00ml；20.00ml分別放入500 ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線(xiàn)，搖勻。貯存于塑料瓶中。將火焰光度計(jì)調(diào)節(jié)至*工作狀態(tài)，按儀器使用規(guī)程進(jìn)行測(cè)定。用測(cè)得的檢流計(jì)讀數(shù)作為相應(yīng)的氧化鉀和氧化鈉含量的函數(shù)，繪制工作曲線(xiàn)。

4、結(jié)果表示

氧化鉀和氧化鈉的含量：?jiǎn)挝籸ag/L

XK2O=m24*100/m23*1000=m24*0.1/m23

XNa2O=m25*100/m23*1000=m25*0.1/m23

式中：XK2O——氧化鉀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；XNa2O——氧化鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；

m24——100mL測(cè)定溶液中氧化鉀的含量，單位為毫克（mg）；

m25——100mL氧化鈉的含量，單位為毫克（mg）；

 m23——試料的體積，100mL。