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一.概 述
自來水廠給水常規(guī)凈化技術(shù),一般是指由絮凝(投藥、混合、反應(yīng))、沉淀、過濾和消毒等組成的凈水工藝流程。水廠中凈水處理的目的是去除原水中的懸浮物質(zhì)、膠體物質(zhì)、細(xì)菌及其他有害成份,使凈化后的水質(zhì)能滿足生活飲用或工業(yè)生產(chǎn)的需要。水源的水質(zhì)狀況及用戶對(duì)水質(zhì)的要求不同,凈水工藝流程也不同。
在對(duì)生活飲用水處理時(shí),一般要求在自來水廠出廠前應(yīng)加入一定量的消毒劑,以保證出廠水及配水管網(wǎng)末梢中的余氯達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 5749—2006(cl2消毒分別為不小于0.3ppm、0.05ppm;二氧化氯消毒分別為不小于0.1ppm、0.02ppm),目前通常使用的消毒劑為cl2、次氯酸鈉、二氧化氯或臭氧等。上述幾種清毒方式各有優(yōu)缺點(diǎn)。cl2運(yùn)輸、投加較麻煩,但運(yùn)行費(fèi)用較低,目前仍是大中型水廠主要采用的方式;臭氧的消毒運(yùn)行費(fèi)用高,很少在自來水行業(yè)使用,幾乎是沒有。
由于二氧化氯是現(xiàn)場(chǎng)發(fā)生現(xiàn)場(chǎng)使用,即使泄漏(事實(shí)上使用質(zhì)量好的發(fā)生器絕不會(huì)發(fā)生泄漏)也不會(huì)對(duì)附近的居民及操作人員造成傷害。另外二氧化氯在水中的活性可維持至少48小時(shí),其有效期比氯長(zhǎng),配水管網(wǎng)中使用二氧化氯不但能保證抑制細(xì)菌再生長(zhǎng),而且可對(duì)藻類進(jìn)行殺滅(即使是存活的藻類,也會(huì)失去繁殖能力。),還可以有效地控制藻類以及腐爛的蔬菜產(chǎn)生的異味,且用二氧化氯消毒后不會(huì)像使用cl2、次氯酸鈉等氯系消毒劑一樣與水中的有機(jī)物起反應(yīng)產(chǎn)生三鹵甲烷之類的致癌物質(zhì),很受水處理行業(yè)的青睞,可見使用二氧化氯對(duì)自來水進(jìn)行消毒顯得安全、方便、經(jīng)濟(jì)、環(huán)保。
二氧化氯是目前上*的新一代廣譜殺菌劑、氧化劑和優(yōu)良的漂白劑,在世界發(fā)達(dá)國(guó)家已有幾千家水廠使用二氧化氯消毒處理飲用水和廢水。我國(guó)供水行業(yè)隨著自來水的原水因污染而導(dǎo)致原水水質(zhì)惡化,傳統(tǒng)的消毒工藝將不再被接受,二氧化氯在飲用水中的應(yīng)用正在迅猛發(fā)展。
二. 二氧化氯消毒劑的優(yōu)勢(shì)
1811年戴維(Humphrey Davey)用氯酸鉀(KClO3)水溶液和鹽酸反應(yīng),合成并收集了ClO2。1834年,Watt和Burgess發(fā)現(xiàn)了該化合物的漂白性。本世紀(jì)初,人們發(fā)現(xiàn)二氧化氯溶于醋酸稀溶液可用來漂白紙漿。1940年在美國(guó)的馬蒂遜堿公司實(shí)現(xiàn)二氧化氯工業(yè)化生產(chǎn),開始了其工業(yè)化的廣泛應(yīng)用。1944年,美國(guó)尼亞加拉瀑布城水廠為控制水中由于藻類繁殖與酚污染所產(chǎn)生的異味臭,使用二氧化氯獲得成功,顯示了二氧化氯在飲用水消毒、尤其是處理含酚和臭味的原水方面具有明顯的*性。隨后,在西方發(fā)達(dá)國(guó)家,二氧化氯在飲用水處理方面得到迅速地推廣。如瑞士早在1950年就用二氧化氯對(duì)含酚地下水消毒、除臭;后來蘇黎世水廠大量采用二氧化氯消毒;1979年,美國(guó)印第安納州埃文斯維爾市水廠,選用二氧化氯作為控制THMS的有效方法。目前,世界發(fā)達(dá)國(guó)家已有2000多家自來水公司采用二氧化氯。歐、美水廠的應(yīng)用表明,二氧化氯替代氯可有效地降低三鹵甲烷的生成量,特別在藻類繁殖嚴(yán)重的湖水,二氧化氯可有效地降低出水的異味。
2.1 二氧化氯的性質(zhì)
隨濃度不同,二氧化氯是一種黃綠色到橙色的氣體,具有與cl2相似的刺激性氣味,沸點(diǎn)為11℃,在空氣中的體積濃度超過10%便有爆炸性,但在水溶液中二氧化氯十分穩(wěn)定,與氯不同,它在水中不與水反應(yīng),也不酸解。二氧化氯是一種氧化劑,而不是氯化劑,其氧化能力是氯的2.5倍。二氧化氯對(duì)細(xì)胞壁有較強(qiáng)的吸附和穿透能力,可有效地氧化細(xì)胞內(nèi)含巰基的酶,還可以快速抑制微生物蛋白質(zhì)的合成,從而破壞微生物。二氧化氯除對(duì)一般細(xì)菌有殺死作用外,對(duì)芽苞、病毒、藻類、鐵細(xì)菌、h2so4鹽還原菌和真菌等均有很好的滅殺作用。由于二氧化氯對(duì)壓力敏感,不能裝運(yùn)及長(zhǎng)期存儲(chǔ),通常需現(xiàn)場(chǎng)發(fā)生就地使用。
2. 2 二氧化氯用于飲用水消毒殺菌的優(yōu)勢(shì)
1) 殺菌性能
二氧化氯對(duì)大腸桿菌、脊髓灰質(zhì)炎病毒、肝炎病毒、蘭伯氏賈第蟲胞襄不但有很好的消毒殺菌作用,且效果優(yōu)于自由氯。與氯不同,二氧化氯的殺菌活性在很寬的pH范圍內(nèi)都比較穩(wěn)定。當(dāng)pH為6.5時(shí),0.25mg/L的二氧化氯和氯對(duì)大腸桿菌一分鐘的滅殺率相似;而pH 為8.5時(shí),二氧化氯能保持相同的滅殺效率,而cl2則需要5倍的時(shí)間,故二氧化氯對(duì)于高pH值、石灰軟化水無疑是合適的消毒劑。二氧化氯同樣能有效地殺死其他的傳染性細(xì)菌,如葡萄球菌和沙門氏菌。在處理脊髓灰質(zhì)炎病毒和大腸噬菌體時(shí),2mg/L劑量的二氧化氯產(chǎn)生的存活率比10mg/L劑量的氯低得多。
2) 對(duì)THMS的控制
THMS(總?cè)u甲烷)被懷疑是致癌物質(zhì),而二氧化氯可以防止THMs的形成。與氯不同,二氧化氯與THMs前體,如腐殖物和灰黃霉酸發(fā)生的是氧化反應(yīng),不形成氯代有機(jī)物THMs。通常,二氧化氯對(duì)THMs控制是取代前氧化。
3) 除藻
二氧化氯對(duì)各種藻都有殺傷致死作用。它不僅對(duì)藻類進(jìn)行有效殺滅,而且即使是存活的藻類,也會(huì)使其失去繁殖能力。此外,二氧化氯還可以有效地控制藻類以及腐爛的蔬菜產(chǎn)生的異味,且能控制侵害有機(jī)體并產(chǎn)生異味的放線菌。
藻類的大量繁殖不僅使給水處理帶來困難,還會(huì)帶來色、嗅、味的問題。夏天,自來水廠的沉淀池、濾池內(nèi)藻類繁殖較為嚴(yán)重,使用預(yù)氯化除藻,壁上仍然會(huì)有藻類繁殖,殺藻效果不明顯。以湖泊、水庫(kù)為水源的給水工程,由于水源受有機(jī)物污染而富含氮、磷,使水體富營(yíng)養(yǎng)化,再加上相對(duì)靜止的水利條件,很容易造成藻類的大量繁殖。為了除藻,有的地方不得不向水中投放大量的h2so4銅,而實(shí)際上h2so4銅殺藻效果并不如使用二氧化氯好,在相近的處理費(fèi)用下,二氧化氯比h2so4銅更有效。美國(guó)費(fèi)城以二氧化氯替代h2so4銅用作水庫(kù)的除藻劑,在52個(gè)用二氧化氯進(jìn)行味、臭處理的調(diào)查報(bào)告中,7 個(gè)有藻類問題的調(diào)查表明二氧化氯對(duì)藻類及腐爛植物所產(chǎn)生的味臭控制極為有效。
4) 二氧化氯除鐵、錳
水中含有過量的鐵和錳,將有害人體健康,給生活帶來不便,并危害工業(yè)生產(chǎn),影響產(chǎn)品質(zhì)量。因此,國(guó)家飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定:飲用水中含鐵量不得超過0.3mg/L。因此,提高地下水除鐵除錳技術(shù)水平,在給水凈化工藝中,占有很重要地位。
二氧化氯能夠把二價(jià)錳氧化成四價(jià)錳,使之形成不溶于水的二氧化錳(MnO2),即
2ClO2 + 5Mn2+ + 6H2O = 5 MnO2 + 12H+ + 2Cl-
二氧化錳不溶于水,在離開水廠前可以過濾掉。除去一份錳需要2.45倍(按重量計(jì))的二氧化氯。pH值大于7時(shí),能獲得*的效果。通過氧化,二氧化氯對(duì)錳的去除率為69%至81%,而氯對(duì)錳的去除率僅為25%。
同樣,二氧化氯也能夠把二價(jià)的鐵氧化成三價(jià)的鐵,形成氫氧化鐵沉淀,即
6ClO2 + 5Fe(HCO3)2 + 3H2O = 5Fe(OH)3 + 10CO3- + 6Cl- + H+
氧化溶解的金屬鐵,需要1.2倍(按重量計(jì))的二氧化氯。通過氧化,二氧化氯對(duì)鐵的去除率為78%至95%,而氯對(duì)鐵的去除率僅為50%左右。
5) 對(duì)水中酚類化合物的破壞
地表水常含有工業(yè)產(chǎn)生的酚。用cl2消毒時(shí),生成氯化酚,導(dǎo)致味和嗅。二氧化氯能經(jīng)濟(jì)而有效地破壞水中的酚類,而且不形成令人討厭的副產(chǎn)物。當(dāng)pH<10時(shí),1份重量的苯酚可被1.5份的二氧化氯氧化成對(duì)苯醌.當(dāng)pH>10時(shí),3.3份重量的二氧化氯能將1份重量的苯酚氧化成小分子量的二元脂肪酸。二氧化氯能*破壞氯酚,*去除是一份氯酚要求七份的二氧化氯。當(dāng)pH值為7時(shí),所有的酚都反應(yīng)*。
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