鋰離子電池的理論知識
鋰離子電池的工作電壓與構(gòu)成電極的鋰離子嵌入化合物及鋰離子的濃度有關。
y-- 氧化物中鋰離子占有率(在0-1之間)
by—氧化物中嵌入的鋰離子間的相互作用
根據(jù)上式隨鋰離子嵌入,電池電壓將減小,出現(xiàn)S形電壓曲線
鋰離子電池的正極材料
一. LiCoO2作為正極材料的電池的特點:
1. 開路電壓高,比能量高(理論比能量1068wh/kg,理論容量274mAh/g),放電容量140-150 mAh/g
2. 循環(huán)壽命長,能快速放電
二. LiNiO2與LiCoO2性能接近,實際容量達190-210mAh/g,理論容量為374mAh/g,但制備困難
三. LiMn2O4價格低,比LiNiO2制備容易,但是嵌鋰容量沒有另外二者高,僅有90-110mAh/g(理論容量為148mAh/g),并且在充放電循環(huán)中結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定。
四. LiMnO2容量是LiMn2O4的兩倍,且其循環(huán)性能較好。
正極活性物質(zhì)的粒徑和表面積對鋰離子電池的性能有很大的影響。
當大電流放電時,處于細孔中的鋰離子從孔壁進入正極活性物質(zhì)中,使細孔中的鋰離子濃度減小,極化增加,放電困難。如果細孔的孔徑大,孔的長度小,則鋰離子的擴散快,鋰離子電池就可以繼續(xù)放電。
因此,如果可以控制細孔的大小和表面積就可以采用較粗粒徑的粒子,如果不能控制顆粒細孔大小和比表面積,則可將活性物質(zhì)粉碎道3-10微米,隨鋰離子嵌入正極中,也必然注入電子,電子在粒子中移動速度較快,但是在粒子間移動的速度要慢一些,故必須加入導電劑(石墨活乙炔黑)。
通過高溫合成與低溫合成LiCoO2的循環(huán)伏安測試,表明高溫合成的材料的循環(huán)性能好。
以下兩種物質(zhì)的摩爾比為1:1高溫固相法合成鈷酸鋰
300oC時的反應
碳材料
MCMB具有良好的球形結(jié)構(gòu),用于電極可以得到zui緊密的堆積方式,制得高密度電極,而且球形比表面積zui小,可以減小在充放電過程中發(fā)生負反應的電極面積。
對完整晶態(tài)的石墨x=1(LixC),其理論容量為372mAh/g
鋰離子電池的電解液
有機溶劑
烷基碳酸鹽EC,PC等極性強,介電常數(shù)大,但是粘度大,鋰離子在其中遷移速度小
線性酯,DMC,DPC等粘度小,但介電常數(shù)小
故鋰離子電池常采用混合溶劑
EC的電導率比PC高,但是EC的凝固點高(常溫下是固體),無法單獨使用,因此在鋰蓄電池中勇EC PC 及鏈狀酯的混合溶劑。
電解質(zhì)
陰離子半徑大的鋰鹽較好(從其在有機溶劑中的解離及離子遷移角度考慮)。
可用的有:LiBF4,LiPF6,LiAsF6
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