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          催化劑--工業(yè)應用試驗

          來源:北京鑫視科科技有限公司   2024年11月29日 09:18  

               催化劑開發(fā)過程的最后一步是將催化劑成功地用在工業(yè)生產(chǎn)裝置上。如果中試放大制備及中型評價試驗工作足夠細致及深入,則許多催化劑的使用經(jīng)驗證明,經(jīng)這一步驟充分考察,也可將試制催化劑直接應用于大型工業(yè)生產(chǎn)裝置上,也即將中試放大制備與工業(yè)試生產(chǎn)合二為一。將試生產(chǎn)催化劑在工業(yè)裝置上考核成功后,進行大批量定型生產(chǎn)。

               對于一種新的催化工藝或催化劑,或一些生產(chǎn)規(guī)模較大的石油化工催化工藝,一種穩(wěn)妥的辦法還是在大規(guī)模工業(yè)使用前,有較小規(guī)模的工業(yè)應用,通過催化劑裝填、升溫、還原、開停車、事故處理等操作,暴露出一些問題再進行調(diào)整后,逐步成為一種性能可靠的新品種或新牌號。下面為GS-05乙苯脫氫制苯乙烯催化劑的工業(yè)應用示例。

          1.乙苯脫氫制苯乙烯反應機理

                苯乙烯是生產(chǎn)聚苯乙烯塑料和合成橡膠的重要原料,也是重要的石油化工產(chǎn)品。乙苯脫氫是生產(chǎn)苯乙烯的工業(yè)方法之一。

          乙苯在催化劑作用下,高溫脫氫生成苯乙烯:

          主要副反應有裂解反應及加氫裂解反應。

                 催化劑是以Fe、K為主要活性組分,以少量金屬氧化物(如MgCr、W、Ce、Ca等)作為結構穩(wěn)定劑。大量研究表明,乙苯脫氫是在催化劑的表面原子簇上進行,用紅外光譜分析考察,其反應步驟如圖2-23所示。采用α-碳上的為D同位素的乙苯,用紅外光譜觀察到Fe-0-D鍵,證實了圖2-23所示反應步驟中存在吸附態(tài)(II);同時采用β-D同位素的乙苯,在高溫下也能觀察到Fe-D譜,證實了反應步驟中同時存在吸附態(tài)(皿)。

          圖2-23 乙苯脫氫的反應步驟

          2.催化劑

                乙苯脫氫反應是吸熱反應,在常溫常壓下其反應速率很低,只有在高溫下才具有一定反應速率,且裂解反應會比脫氫反應更占優(yōu)勢。因此,要在高溫下得到的產(chǎn)物主要是脫氫產(chǎn)物,選擇催化劑是關鍵。其具體要求是:①有良好的活性及選擇性,即能在較低溫度下,有選擇性地加快脫氫的反應速率:②熱穩(wěn)定性高,能經(jīng)受較高反應溫度;③化學穩(wěn)定性好,要求反應過程中不被氫還原,在大量水蒸氣存在下操作穩(wěn)定而不崩解,保持足夠的機械強度;④有良好的抗結焦性及再生性能。

                國內(nèi)乙苯脫氫催化劑研制始于20世紀60年代,先后有多家科研機構及高等院校研制出多種牌號的催化劑,并進行了工業(yè)應用試驗。上海石油化工研究院于1988年研制成功的GS -05型乙苯脫氫制苯乙烯催化劑在國內(nèi)的中小型苯乙烯裝置上廣泛試用,效果良好,1994年后用于引進裝置上并替代了進口催化劑,多年工業(yè)應用結果表明,其催化活性及選擇性已超過以前所使用的進口催化劑。表2-22示出了GS-05催化劑的物性數(shù)據(jù)。表2-23示出了GS-05催化劑的活性評價數(shù)據(jù),并與進口催化劑進行比較。可以看出,其活性及選擇性均優(yōu)于進口催化劑。

          2-22 GS-05催化劑的物性指標

          項目

          GS-05 催化劑

          進口催化劑

          外觀

          紅褐色圓柱體

          紅褐色圓柱體

          顆粒直徑/mm

          3

          3

          比表面積/(㎡/g)

          3±1

          3±1

          堆密度/(kg/L)

          1.20±0.05

          1.20±0.05

          強度/(kg/mm)

          >2.2

          >1.4

          顆粒完整率/%



          冷水浸泡后

          100

          100

          煮沸后

          100

          100

           

          2-23620℃下的GS-05催化劑活性評價數(shù)據(jù)

          催化劑

          轉化率/%

          選擇性/%

          單程收率/%

          GS-05

          進口催化劑1

          進口催化劑2

          75.43

          70.82

          75.31

          95.65

          94,41

          93.10

          72.14

          66.86

          70.11

          ①催化劑裝填量100mL,常壓,空速1.0h,水比(質(zhì)量)=2.0。

          3.工業(yè)應用試驗

                GS-05催化劑經(jīng)實驗室進行1500h的穩(wěn)定性試驗、催化劑浸水試驗及催化劑停水試驗等評價考核后,于1994年在北京燕山石化公司化工一廠60kt/a苯乙烯引進裝置上進行乙苯催化脫氫制苯乙烯的工業(yè)應用試驗。采用徑向絕熱二段反應技術,在低于常壓下操作。表2-24為進口催化劑的實際操作運行數(shù)據(jù)。表2-25為GS-05催化劑在工業(yè)應用試驗期間的操作數(shù)據(jù)。從表2-24及表2-25可以看出,GS-05催化劑的轉化率及選擇性優(yōu)于進口催化劑,而CS-05催化劑的年平均苯乙烯單程收率為63.18%,進口催化劑的年平均苯乙烯單程收率為60.45%,前者比后者提高2個百分點,而且CS-05 催化劑價格遠低于進口催化劑。因此,用GS-05催化劑替代進口催化劑,不但可提高苯乙烯收率、增加苯乙烯產(chǎn)量,還可降低生產(chǎn)成本費用,并取得較好的社會效益。

           

          2-24 進口催化劑的操作運行數(shù)據(jù)

          時間

          項目

          1993-10

          1993-11

          1993-12

          1994-01

          1994-02

          1994-03

          1994-04

          1994-05

          第一反應器入口溫度/℃

          617

          632

          630

          630

          630

          625

          621

          637

          第二反應器人口溫度/℃

          622

          634

          630

          635

          633

          631

          625

          641

          乙苯進料量/kg?h-1

          17.93

          21.03

          20.18

          20.57

          18.81

          20.51

          17.49

          19.70

          主蒸汽量kg?h-1

          14.0

          12.41

          12.87

          11.70

          12.26

          12.44

          11.64

          10.42

          轉化率/%

          61.65

          63.60

          59.56

          63.35

          62.09

          61.43

          64.05

          67.07

          選擇性/%

          96.35

          96.67

          97.98

          96.08

          96.43

          96.44

          95.35

          94.47

          單程收率/%

          59.40

          61.48

          58.36

          60.37

          59.87

          59.22

          61.07

          63.36

           

          2-25GS-05 催化劑的工業(yè)應用試驗操作數(shù)據(jù)


          時間

          項目

          1994-10

          1994-12

          1995-01

          1995-03

          1995-05

          1995-07

          1995-08

          1995-09

          第一反應器入口溫度/℃

          615

          619

          626

          629

          624

          626

          627

          625

          第二反應器入口溫度/℃

          618

          625

          628

          629

          620

          620

          618

          618

          乙苯進料量/m3?h-1

          19.50

          18.58

          20.16

          20.03

          19.99

          19.99

          19.50

          20.04

          主蒸汽量kg?h-1

          13.50

          12.11

          9.62

          7.99

          11.32

          10.96

          12.72

          12.35

          轉化率/%

          63.94

          66.62

          64.46

          66.72

          64.76

          63.94

          67.37

          68.23

          選擇性/%

          96.10

          95.54

          95.12

          97.37

          95.34

          96.47

          97.16

          97.50

          單程收率/%

          61.44

          63.65

          61.32

          64.97

          61.78

          61.68

          65.82

          66.59

           

           

           

           

           

           

           

           

           

           

           

          產(chǎn)品介紹

          產(chǎn)品詳情:

                SSC-CTR900 催化高溫反應儀適用于常規(guī)高溫高壓催化反應、光熱協(xié)同化、催化劑的評價及篩選、可做光催化的反應動力學、反應歷程等方面的研究。主要應用到高溫高壓光熱催化反應,光熱協(xié)同催化,具體可用于半導體材料的合成燒結、催化劑材料的制備、催化劑材料的活性評價、光解水制氫、光解水制氧、二氧化碳還原、氣相光催化、甲醛乙醛氣體的光催化降解、苯系物的降解分析、VOCs、NOx、SOx、固氮等領域。實現(xiàn)氣固液多相體系催化反應,氣固高溫高壓的催化反應,滿足大多數(shù)催化劑的評價需求。

          產(chǎn)品優(yōu)勢:

          SSC-CTR900催化高溫反應儀的優(yōu)勢特點

          1)高溫高壓催化反應儀可實現(xiàn)催化高溫<900℃C高壓<10MPa反應實驗

          2)紫外、可見、紅外等光源照射到催化劑材料的表面,實現(xiàn)光熱協(xié)同和光誘導催化;

          3)光熱催化反應器采用高透光石英玻璃管,也可以采用高壓反應管,兼容≤30mm 反應管;

          4)可以實現(xiàn)氣氛保護、抽取真空、PECVD、多種氣體流量控制等功能;

          5)可以外接鼓泡配氣、背壓閥、氣液分離器、氣相色譜等,實現(xiàn)各種功能的擴展;

          6) 采取模塊化設計,可以實現(xiàn)光源、高溫反應爐、高溫石英反應器、高真空、固定床反應、

          光熱反應等匹配使用;

          7) 高溫高壓催化反應儀,小的占地面積,可多功能靈活,即買即用。


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