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          氧化鋯氧量分析儀的工作原理和分析

          來源:克格儀器有限公司   2012年04月06日 09:21  

          氧化鋯氧量分析儀主要用于測量燃燒過程中煙氣的含氧濃度,同樣也適用于非燃燒氣體氧濃度測量。它又被稱為氧化鋯氧分析儀,氧化鋯分析儀/氧化鋯氧量計(jì)/氧化鋯氧量表.在傳感器內(nèi)溫度恒定的電化學(xué)電池(氧濃差電池,也簡稱鋯頭)產(chǎn)生一個(gè)毫伏電勢,這個(gè)電勢直接反應(yīng)出煙氣中含氧濃度值。   氧傳感器的關(guān)鍵部件是氧化鋯,在氧化鋯元件的內(nèi)外兩側(cè)涂上多孔性鉑電極制成氧濃度差電池。它位于傳感器的頂端。為了使電池保持額定的工作溫度,在傳感器中設(shè)置了加熱器。用氧分析儀內(nèi)的溫度控制器控制氧化鋯溫度恒定。氧化鋯氧量分析儀的構(gòu)成是由氧傳感器(又稱氧探頭、氧檢測器)、氧分析儀(又稱變送器、變送單元、轉(zhuǎn)換器、分析儀)以及它們之間的連接電纜等組成。
          氧化鋯探頭是利用氧化鋯濃差電勢來測定氧含量的傳感器,其核心的氧化鋯管安置在一微型電爐內(nèi),位于整個(gè)探頭的頂端。   氧化鋯管是由氧化鋯材料摻以一定量的氧化釔或氧化鈣經(jīng)高溫?zé)Y(jié)后形成的穩(wěn)定的氧化鋯陶瓷燒結(jié)體。由于它的立方晶格中含有氧離子空穴,因此在高溫下它是良好的氧離子導(dǎo)體。因其這一特性,在一定高溫下,當(dāng)鋯管兩邊的氧含量不同時(shí),它便是一個(gè)典型的氧濃差電池,在此電池中,空氣是參比氣,它與煙氣分別位于內(nèi)外電極。在實(shí)際的氧探頭中,空氣流經(jīng)外電極,煙氣流經(jīng)內(nèi)電極,當(dāng)煙氣氧含量P小于空氣氧含量P0(20.6%O2)時(shí),空氣中的氧分子從外電極上奪取4個(gè)電子形成2個(gè)氧離子,發(fā)生如下電極反應(yīng):   O(P0)+4e-→2O-2   氧離子在氧化鋯管中迅速遷移到煙氣邊,在內(nèi)電極上發(fā)生相反的電極反應(yīng):   2O-2 →O(P0)+4e-   由于氧濃差導(dǎo)致氧離子從空氣邊遷移到煙氣邊,因而產(chǎn)生的電勢又導(dǎo)致氧   離子從煙氣邊反向遷移到空氣邊,當(dāng)這兩種遷移達(dá)到平衡后,便在兩電極間產(chǎn)生一個(gè)與氧濃差有關(guān)的電勢信號E,該電勢信號符合"能斯特"方程:   E=(RT/4F)Ln(P0 /P) (1)   式中R、F分別是氣體常數(shù)和法拉第常數(shù),T是鋯管溫度(K), P0是空氣氧含量(20.6%O2), P 是煙氣含量。由(1) 式可見,在一定的高溫條件下(一般)600℃),一定的煙氣氧含量便會(huì)有一對應(yīng)的電勢輸出,在理想狀態(tài)下,其電勢值在高溫區(qū)域內(nèi)對應(yīng)氧含量。 在理想狀態(tài)下,當(dāng)被測煙氣與參比氣濃度一樣時(shí), 其輸出電勢E值為 0 mV, 但在實(shí)際應(yīng)用中,鋯管實(shí)際條件和現(xiàn)場情況均不是理想狀態(tài)。 故事實(shí)上的鋯管是偏離此值的。實(shí)際上,一定氧含量鋯管輸出的電勢為理論值和本底電勢的和,我們稱為無濃差條件下鋯管輸出的電勢值為本底電勢或稱為零位電勢, 此值的大小又在不同溫度下呈不同的值, 并且隨鋯管使用期延長而變化。 因此, 如不對此情況處理,會(huì)嚴(yán)重影響整套測氧儀的準(zhǔn)確和探頭壽命。鑒于此,HD-D系列氧分析儀采取了"雙參數(shù)校正法",對探頭本底電勢作特殊處理,彌補(bǔ)了鋯管的離散性缺陷,延長了探頭的使用壽命。

          氧化鋯氧量分析儀的構(gòu)成是由氧傳感器(又稱氧探頭、氧檢測器)、氧分析儀(又稱變送器、變送單元、轉(zhuǎn)換器、分析儀)以及防塵裝置、熱電偶、加熱器、標(biāo)準(zhǔn)氣體導(dǎo)管、接線盒以及外殼殼體等組成。
          防塵裝置由防塵罩和過濾器組成,能防止煙氣中的灰塵進(jìn)入氧化鋯鋯管內(nèi)部,使鋯管元件免受污染,并能起到緩沖氣樣作用。
          氧化鋯管元件是氧探頭的核心部件,由它產(chǎn)生氧濃差電勢信號。氧化鋯管是陶瓷類金屬氧化物,使用時(shí)必須避免劇烈震動(dòng),以免損壞鋯管元件。
          熱電偶是探頭內(nèi)置加熱器恒溫控制之用,也是測量鍋爐、窯爐煙道中被測氣體的溫度的元件,為氧量計(jì)算提供一個(gè)溫度信號。
          加熱器的作用是提供氧化鋯固體電解質(zhì)元件正常工作所需的溫度,從而使其在低于600℃的被測煙氣環(huán)境中也能正常工作。
          來自氧探頭的氧電勢信號、熱偶溫度信號經(jīng)放大送A/D轉(zhuǎn)換電路,與校正系數(shù)一起進(jìn)行數(shù)據(jù)處理,即可得出氧含量的百分含量。同時(shí),系統(tǒng)可實(shí)行氧電勢、探頭溫度、校正系數(shù)值的顯示,并對鋯管的加熱電爐進(jìn)行恒溫控制,且輔以斷偶、超溫保護(hù)、熱偶反接保護(hù),確保系統(tǒng)可靠工作。

          按檢測方式的不同,氧化鋯氧探頭分為兩大類:采樣檢測式氧探頭及直插式氧探頭。
          采樣檢測式氧探頭
          采樣檢測方式是通過導(dǎo)引管,將被測氣體導(dǎo)入氧化鋯檢測室,再通過加熱元件把氧化鋯加熱到工作溫度(750℃以上)。氧化鋯一般采用管狀,電極采用多孔鉑電極。其優(yōu)點(diǎn)是不受檢測氣體溫度的影響,通過采用不同的導(dǎo)流管可以檢測各種溫度氣體中的氧含量,這種靈活性被運(yùn)用在許多工業(yè)在線檢測上。其缺點(diǎn)是反應(yīng)時(shí)間慢;結(jié)構(gòu)復(fù)雜,容易影響檢測精度;在被檢測氣體雜質(zhì)較多時(shí),采樣管容易堵塞;多孔鉑電極容易受到氣體中的硫,砷等的腐蝕以及細(xì)小粉塵的堵塞而失效;加熱器一般用電爐絲加熱,壽命不長。
          在被檢測氣體溫度較低(0℃~650℃),或被測氣體較清潔時(shí),適宜采樣式檢測方式,如制氮機(jī)測氧,實(shí)驗(yàn)室測氧等。

          直插檢測式氧探頭
          直插式檢測是將氧化鋯直接插入高溫被測氣體,直接檢測氣體中的氧含量,這種檢測方式適宜被檢測氣體溫度在700℃~1150℃時(shí)(特殊結(jié)構(gòu)還可以用于1400℃的高溫),它利用被測氣體的高溫使氧化鋯達(dá)到工作溫度,不需另外用加熱器。直插式氧探頭的技術(shù)關(guān)鍵是陶瓷材料的高溫密封和電極問題。
          由于需要將氧化鋯直接插入檢測氣體中,對氧探頭的長度有較高要求,其有效長度在500mm~1000mm左右,特殊的環(huán)境長度可達(dá)1500mm。且檢測精度,工作穩(wěn)定性和使用壽命都有很高的要求,因此直插式氧探頭很難采用傳統(tǒng)氧化鋯氧探頭的整體氧化鋯管狀結(jié)構(gòu),而多采取技術(shù)要求較高的氧化鋯和氧化鋁管連接的結(jié)構(gòu)。密封性能是這種氧化鋯氧探頭的關(guān)鍵技術(shù)之一。目前上的連接方式,是將氧化鋯與氧化鋁管的焊接在一起,其密封性能,與采樣式檢測方式比,直插式檢測有顯而易見的優(yōu)點(diǎn):氧化鋯直接接觸氣體,檢測精度高,反應(yīng)速度快,維護(hù)量較小。


          氧化鋯氧傳感器示意圖
          當(dāng)測量煙氣溫度高于700℃時(shí),傳感器組成中省去加熱器和測溫?zé)犭娕肌?br />在理想狀態(tài)下,當(dāng)被測煙氣與參比氣濃度一樣時(shí), 其輸出電勢E值為 0 mV, 但在實(shí)際應(yīng)用中,鋯管實(shí)際條件和現(xiàn)場情況均不是理想狀態(tài)。 故事實(shí)上的鋯管是偏離此值的。實(shí)際上,一定氧含量鋯管輸出的電勢為理論值和本底電勢的和,我們稱為無濃差條件下鋯管輸出的電勢值為本底電勢或稱為零位電勢,此值的大小又在不同溫度下呈不同的值, 并且隨鋯管使用期延長而變化。 因此, 如不對此情況處理,會(huì)嚴(yán)重影響整套測氧儀的準(zhǔn)確和探頭壽命。

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