皖儀科技GC6000氣相色譜儀對(duì)白酒中甲醇含量的測(cè)定

前言

“葡萄美酒夜光杯，欲飲琵琶馬上催”、“勸君更盡一杯酒，西出陽關(guān)無故人”、“人生得意須盡歡，莫使金樽空對(duì)月”、“何以解憂？唯有杜康”，我們不難發(fā)現(xiàn)在浩瀚渺遠(yuǎn)的歷史典籍中，經(jīng)常能看到酒的身影。酒作為一種情感媒介，寄托了人們的哀傷、憂愁、愉悅、滿足、思念等眾多情感。同時(shí)，適量飲酒對(duì)人的身體也有好處，有行藥勢(shì)、通血脈、散濕氣、祛風(fēng)下氣、疏肝理氣等功效。

白酒是我國(guó)的傳統(tǒng)飲料酒，其在我國(guó)的消費(fèi)量居世界之首。但白酒在發(fā)酵過程中，會(huì)不可避免的產(chǎn)生甲醇，其為原料和輔料中果膠質(zhì)內(nèi)甲基酯分解而成，甲醇過量會(huì)嚴(yán)重影響人體的視神經(jīng)系統(tǒng)和血液系統(tǒng)，甚至導(dǎo)致死亡。因此，精確有效的測(cè)定白酒中的甲醇含量，能為生產(chǎn)廠家控制釀酒工藝和食品監(jiān)督抽檢提供重要技術(shù)支持，也能為人民群眾的生命安全提供重要保障。

本文參考GB 5009.266-2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中甲醇的測(cè)定》以及相關(guān)文獻(xiàn)，采用皖儀GC6000氣相色譜儀測(cè)定白酒中的甲醇含量。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明在25-5000mg/L濃度范圍內(nèi)具有較好的線性關(guān)系，線性相關(guān)系數(shù)大于0.999，對(duì)濃度（800mg/L）的保留時(shí)間重復(fù)性為0.023%，峰面積重復(fù)性為0.4%，測(cè)試重復(fù)性良好。樣品加標(biāo)回收率為73.3%。從白酒樣品標(biāo)準(zhǔn)譜圖可以看出，除了甲醇成分以外，其它雜醇油組分的色譜峰也都具有較高的信噪比。因此，該方法準(zhǔn)確可靠，靈敏度高，可用于白酒中的甲醇及其它雜醇油組分含量的測(cè)定。

關(guān)鍵詞：氣相色譜；FID檢測(cè)器；白酒；甲醇

1 實(shí)驗(yàn)方法

1.1儀器配置

皖儀科技GC6000氣相色譜儀

表1 氣相色譜系統(tǒng)配置清單

1.2測(cè)試條件

色譜柱：AT·LZP-930，25m×0.32mm×1.0μm；

程序升溫：柱初始溫度60℃，保持5 min，以3℃/min速率升溫至180℃；

載氣：高純氮；恒流模式，柱流速0.5mL/min；

進(jìn)樣口溫度：200℃；

檢測(cè)器溫度：250℃；

氫氣流量：35 mL/min；

空氣流量：300 mL/min；

進(jìn)樣量：1μL；

進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣，分流比35:1。

1.3試劑

乙醇：純度≥99.0%；

甲醇：純度≥99.5%；

市售白酒。

1.4樣品制備

1.4.1  空白溶液配置

空白溶液即40%乙醇溶液，量取400mL乙醇用水定容至1000mL，混勻。

1.4.2  標(biāo)準(zhǔn)溶液配置

甲醇標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（5000mg/L）：準(zhǔn)確稱取0.5g（精確至0.001g）甲醇至100 mL容量瓶中，用乙醇溶液（40%）定容至刻度，混勻。

甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液：取6個(gè)50mL容量瓶，分別吸取0.25、1、2、4、8 mL和10 mL甲醇標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液于容量瓶中，用乙醇溶液稀釋至刻度（濃度分別為25、100、200、400、800 mg/L和1000 mg/L）。

1.4.3  試樣制備

白酒樣品：直接取市售白酒。

白酒加標(biāo)樣品：取10mL容量瓶，加適量白酒，加入2mL 400mg/L的甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液，用白酒樣品定容。

2 結(jié)果與討論

2.1甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液譜圖

取濃度800mg/L的甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照1.2的測(cè)試條件進(jìn)樣分析，記錄峰面積及保留時(shí)間，結(jié)果如圖1所示。由圖及數(shù)據(jù)可見，峰型對(duì)稱，旁邊無雜峰，分離度均大于1.5，分離良好，符合要求。

圖1 800mg/L甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖

2.2標(biāo)準(zhǔn)曲線

取濃度25、100、200、400、800mg/L及1000mg/L這6種甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液及5000mg/L甲醇標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，按照1.2的測(cè)試條件進(jìn)樣分析，以濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)，采用外標(biāo)法建立工作曲線。結(jié)果如圖2所示。甲醇在25-5000mg/L濃度范圍內(nèi)線性相關(guān)系數(shù)R值為1，具有良好的線性。

圖2 甲醇標(biāo)準(zhǔn)曲線圖

2.3 重復(fù)性試驗(yàn)

取濃度800mg/L的甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照1.2的測(cè)試條件分別連續(xù)進(jìn)樣測(cè)定7次，重復(fù)性色譜圖如圖3所示，根據(jù)測(cè)試結(jié)果可得，對(duì)濃度（800mg/L）的保留時(shí)間重復(fù)性為0.023%，峰面積重復(fù)性為0.4%，測(cè)試重復(fù)性良好。

圖3 甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液（800mg/L）重復(fù)性疊加譜圖（n=7）

2.4檢測(cè)限

取25mg/L甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照1.2的測(cè)試條件進(jìn)樣分析，出峰色譜圖見圖4，甲醇峰信噪比為39，根據(jù)S/N=3計(jì)算檢出限，得出此方法測(cè)甲醇的儀器檢出限為1.9mg/L，實(shí)驗(yàn)結(jié)果滿足標(biāo)準(zhǔn)要求。

圖4 甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液（25mg/L）標(biāo)準(zhǔn)譜圖

2.5樣品加標(biāo)回收率

取白酒樣品及白酒加標(biāo)樣品進(jìn)行測(cè)定，白酒樣品測(cè)定結(jié)果如圖5所示。通過標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算得到白酒樣品中甲醇濃度為91.46mg/L，白酒加標(biāo)樣品中的甲醇濃度為131.83mg/L，加標(biāo)回收率73.3%。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定以糧谷類為原料的白酒中甲醇含量不得超過0.6g/L，以其他原料生產(chǎn)的白酒中甲醇含量不得超過2g/L，因此該實(shí)驗(yàn)測(cè)定的白酒滿足國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，可放心使用。

圖5 白酒樣品標(biāo)準(zhǔn)譜圖

3 結(jié)論

本文使用皖儀GC6000氣相色譜儀測(cè)定白酒中的甲醇含量，結(jié)果表明在25-5000mg/L濃度范圍內(nèi)具有較好的線性關(guān)系，線性相關(guān)系數(shù)大于0.999，對(duì)濃度（800mg/L）的保留時(shí)間重復(fù)性為0.023%，峰面積重復(fù)性為0.4%，測(cè)試重復(fù)性良好。樣品加標(biāo)回收率為73.3%。從白酒樣品標(biāo)準(zhǔn)譜圖可以看出，除了甲醇成分以外，其它雜醇油組分的色譜峰也都具有較高的信噪比。因此，該方法準(zhǔn)確可靠，靈敏度高，可用于白酒中的甲醇及其它雜醇油組分含量的測(cè)定。