短程(分子)蒸餾技術(shù)在PET回收領(lǐng)域的應(yīng)用
為了實(shí)現(xiàn)柔性蒸餾分離(圖1),這里主要指在物質(zhì)不發(fā)生熱分解的前提下進(jìn)行蒸餾分離,化學(xué)工業(yè)中傳統(tǒng)的蒸餾方法正在逐漸地被薄膜蒸發(fā)/薄膜精餾與短程蒸餾技術(shù)所取代,這是因?yàn)橄鄬?duì)于傳統(tǒng)的蒸餾方法而言,這種技術(shù)具有以下幾個(gè)方面的絕對(duì)優(yōu)勢(shì):采用特殊設(shè)計(jì)的成膜方式,使被蒸餾分離的物料形成均勻的薄膜,極大地提高了蒸發(fā)效率;采用特殊設(shè)計(jì)的蒸餾單元結(jié)構(gòu)將蒸餾物質(zhì)的被加熱時(shí)間縮短至1分鐘以內(nèi);將蒸餾單元中的絕對(duì)壓力降低到0.01~0.001 mbar,可以極大地降低被蒸餾物質(zhì)的沸點(diǎn);同時(shí)采用精餾柱,提高分離效果。蒸餾溫度的降低和加熱時(shí)間的縮短使得短程蒸餾技術(shù)對(duì)那些需要用蒸餾手段進(jìn)行分離的高沸點(diǎn)熱敏性物質(zhì)而言,可以最大限度地避 免其熱分解以維持物質(zhì)原有的化學(xué)與生物活性結(jié)構(gòu)。
據(jù)塑料地圖集,亞洲版,2021 塑料湯基金會(huì)(PLASTIC ATLAS, ASIA EDITION, 2021 PLASTIC SOUP FOUNDATION)相關(guān)資料顯示,下圖是以百萬噸計(jì)的全球塑料年產(chǎn)量。
塑料制品的應(yīng)用非常廣泛,下圖列出了幾大類應(yīng)用方向:
| 應(yīng)用實(shí)例 |
PET | 飲料瓶、衣物、繩索 |
HDPE | 牛奶盒、容器、剛性管道 |
PVC | 卡,玩具,醫(yī)用導(dǎo)管,氧氣面罩 |
LDPE | 袋子、飲料杯 |
PP | 熱食品容器,包裝膠帶,DVD/CD盒 |
PS | 杯子,外賣食品容器,雞蛋盒,建筑絕緣 |
其它 | 眼鏡、CD / DVD |
所有上述應(yīng)用都將產(chǎn)生塑料垃圾,據(jù)統(tǒng)計(jì),僅2019年,全球塑料垃圾產(chǎn)量約353百萬噸之多,而儲(chǔ)量方式如下:
- 9%被回收
- 20%被焚燒掉
- 50%在廢物處理場(chǎng)處理掉
- 其余不詳
PET的歷史
聚對(duì)苯二甲酸乙二(醇)酯(Polyethylentherephthalate),簡(jiǎn)稱PET,其分子式如下:
- PET發(fā)明于1941年
- PET瓶是1973年由杜邦公司的納撒尼爾●惠氏(Nathaniel C. Wyeth, DuPont.)發(fā)明的
- 1978年,可口可樂在美國市場(chǎng)推出了一款2L瓶(30…50 psi)
- 如今,德國每年售出16400,000,000個(gè)PET瓶,其中90%被回收利用
PET的生產(chǎn)過程
- 首先,乙二醇(EG)由乙烯(天然氣)生產(chǎn)
- 對(duì)苯二甲酸二甲酯(DMT)或主要是對(duì)苯二甲酸(PTA)從對(duì)二甲苯(原油)生產(chǎn)而來
-經(jīng)下列聚酯化(含催化劑)反應(yīng)得到PET
n EG + n DMT à [PET]n + 2n MeOH
或多數(shù)情況下
n EG + n PTA à [PET]n + 2n H2O
PET的回收
PET的回收大致有以下工藝:
- 機(jī)械回收:將樹脂重熔、過濾、擠出或模塑成新的PET制品
- 化學(xué)回收:利用下述反應(yīng)過程
PET - 單體 + EG ↔ BHET
在對(duì)苯二甲酸(PTA)、對(duì)苯二甲酸二甲酯(DMT)或?qū)Ρ蕉姿岫?/span>酯
與BHET之間轉(zhuǎn)換
- 酶水解
- 糖酵解法回收PET的可行工藝路線如下圖,其中大多涉及到分子蒸餾工藝
利用分子蒸餾技術(shù)回收PET
可以使用所有合適的純化方法并以可再聚合的形式進(jìn)一步純化單體。凈化方法的例子包括汽提法、水溶液分離、蒸汽選擇性冷凝、生物過程后介質(zhì)的過濾和濃縮、分離、蒸餾、真空蒸發(fā)、萃取、電滲析、吸附、離子交換、沉淀、結(jié)晶、濃縮和加酸、脫水和沉淀、納濾、酸催化劑處理、半連續(xù)模式蒸餾或連續(xù)模式蒸餾、溶劑萃取、蒸發(fā)濃縮、蒸發(fā)結(jié)晶。液/液萃取、加氫、共沸蒸餾、吸附、柱層析、簡(jiǎn)單真空蒸餾和微濾,是否組合。
但蒸餾工藝的目的非常簡(jiǎn)單,流程圖見下:
- 蒸餾BHET
- 回收EG
工藝條件大致如下:
由于PET物性的特殊性,技術(shù)保護(hù)的淋洗式內(nèi)置冷凝器將用作冷阱。
蒸汽噴射泵將作為前級(jí)真空泵。
真空系統(tǒng)流程圖如下:
相關(guān)工藝過程也在不斷地完善中,不妥之處敬請(qǐng)批評(píng)指正。
北京賽泰科技有限公司
2024-01-17
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