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          溶解氧的測量原理

          來源:北京北信科遠(yuǎn)儀器有限責(zé)任公司   2022年04月24日 09:51  

           

          溶解在水中的分子態(tài)氧稱為溶解氧。天然水的溶解氧含量取決于水體與大氣中氧的平衡。一定的水中溶解氧的含量與空氣中氧的分壓、水溫、水的深度、水中各種鹽類和藻類的含量以及光照強(qiáng)度等多種條件有關(guān)。清潔地表水溶解氧一般接近飽和。藻類的生長可能導(dǎo)致溶解氧的過飽和,而水體受有機(jī)、無機(jī)還原性物質(zhì)污染時(shí)溶解氧降低。氧在水中的溶解度不大,并且是一個(gè)動(dòng)態(tài)值,但它的作用卻舉足輕重。漁業(yè)上,當(dāng)水中溶解氧的含量低于3-4mg/L時(shí),許多魚類都將因缺氧而死亡。工業(yè)上,某些生產(chǎn)過程中需要測定溶液或反應(yīng)物中的溶解氧含量。一些科研和實(shí)驗(yàn)也需要*測定水中的溶解氧含量。此外,溶解氧在其他水產(chǎn)養(yǎng)殖、農(nóng)業(yè)、廢水生化處理、水體自凈、學(xué)等領(lǐng)域也是一個(gè)重要的影響因素。水中溶解氧的含量除與上述因素有關(guān)外,也是水體受污染程度和生態(tài)環(huán)境好壞的重要指標(biāo)之一,它與環(huán)保上經(jīng)常檢測的數(shù)據(jù)BOD、COD密切相關(guān)。水被嚴(yán)重污染時(shí),溶解氧含量將大大減少,近年沿海頻繁出現(xiàn)的赤潮現(xiàn)象*是一例。

          水中的溶解氧仍以分子態(tài)形式存在,而溶解氧的測定,從方法上來說一般分為以下兩類:化學(xué)法和儀器法?;瘜W(xué)法主要為滴定法以及目視比色法,而儀器法則包括光學(xué)分析法、色譜分析法和電化學(xué)分析法等。

          化學(xué)法測定溶解氧,主要是使溶解氧與各種還原性物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),然后通過所用還原物質(zhì)的量而求出溶解氧的含量?;瘜W(xué)法須經(jīng)過溶解氧的固定、滴定、指示劑的選擇及干擾的排除,故操作較繁瑣,時(shí)間較長。當(dāng)然,借助于設(shè)備上的改進(jìn),它的結(jié)果仍是*準(zhǔn)確的,一般在結(jié)果對照、標(biāo)準(zhǔn)分析中被采用。許多化學(xué)法都是在碘量法的基礎(chǔ)上加以改進(jìn)而提出的,一般都屬于容量法。比色法是利用氧濃度與顯色濃度成正比的關(guān)系而大致判斷出氧濃度。

          儀器是利用各種儀器測定溶解氧在化學(xué)反應(yīng)過程中或其生成物的各種物理信號,然后將這些信號轉(zhuǎn)變成電信號,或者直接測定溶解氧在電極反應(yīng)中的電信號,電信號再經(jīng)放大處理或數(shù)模轉(zhuǎn)換,然后才將結(jié)果輸出到儀器表頭,從而可以直接測出溶解氧的含量。同樣的,儀器法也必須考慮到各種干擾的產(chǎn)生及排除,以及儀器的靈敏度、穩(wěn)定性和選擇性。儀器法在近幾十年來的發(fā)展中已在上述各方面取得了很大的突破,使之測定溶解氧早已成為可能,并早有各種商品問世。

           

          溶解氧電極原理

          溶氧電極用一薄膜將鉑陰極,銀陽極,以及電解質(zhì)與外界隔開,一般情況下陰極幾乎是和這層膜直接接觸的。氧以和其分壓成正比的比率透過膜擴(kuò)散,氧分壓越大,透過膜的氧*越多。當(dāng)溶解氧不斷地透過膜滲入腔體,在陰極上還原而產(chǎn)生電流,此電流在儀表上顯示出來。由于此電流和溶氧濃度直接成正比,因此校正儀表只需將測得的電流轉(zhuǎn)換為濃度單位即可(溶氧濃度通常用mg/L(每升水的溶氧量)或ppm(百萬分之幾)。 
          溶解氧電極有兩種類型:極譜式和原電池式。極譜式電極需儀表輸入一電壓對電極進(jìn)行極化。由于外加電壓可能要15分鐘才能穩(wěn)定,因此極譜式電極使用前通常要進(jìn)行預(yù)熱確保電極能妥當(dāng)極化。原電池式的兩個(gè)極由兩種不同的能自發(fā)極化產(chǎn)生電壓的金屬構(gòu)成。由于原電池式的電壓是自發(fā)產(chǎn)生而不是外界提供的,因此原電池式電極使用時(shí)無需極譜式電極極化所需的“預(yù)熱”。   
                使用極譜式電極時(shí),校正或測量前要預(yù)熱至少15-30分鐘。為確保膜的電解液內(nèi)沒有氣泡,ASI膜帽在設(shè)計(jì)上要求在裝上膜頭時(shí)要排除掉所有液腔內(nèi)的空氣。膜表面上不能留有任何氣泡,否則它會將氣泡當(dāng)作氧飽和樣品進(jìn)行讀數(shù)。即使使用的是帶有自動(dòng)溫度補(bǔ)償?shù)膬x表,也要在接近樣品溶液的溫度下校正電極。電極應(yīng)在空氣中校正,以空氣作為100%的飽和溶解氧標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)。由于電極對氧的消耗,探頭表面氧的濃度會瞬間降低,因此測量時(shí)要對溶液進(jìn)行攪拌,這很重要。 

           

          溶氧儀的維護(hù) 

          1、日常維護(hù)

                 溶解氧儀的日常維護(hù)主要包括定期對電極進(jìn)行清洗、校驗(yàn)、再生。

               (1)1~2周應(yīng)清洗一次電極,如果膜片上有污染物,會引起測量誤差。清洗時(shí)應(yīng)小心,注意不要損壞膜片。將電極放入清水中涮洗,如污物不能洗去,用軟布或棉布小心擦洗。

               (2)2~3月應(yīng)重新校驗(yàn)一次零點(diǎn)和量程。

               (3)電極的再生大約1年左右進(jìn)行一次。當(dāng)測量范圍調(diào)整不過來,需要對溶解氧電極再生。電極再生包括更換內(nèi)部電解液、更換膜片、清洗銀電極。如果觀察銀電極有氧化現(xiàn)象,可用細(xì)砂紙拋光。

               (4)在使用中如發(fā)現(xiàn)電極泄露,必須更換電解液。

          2、溶解氧儀的標(biāo)定

                 溶解氧儀的標(biāo)定方法一般可采用標(biāo)準(zhǔn)液標(biāo)定或現(xiàn)場取樣標(biāo)定。

               (1)標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定法:標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定一般采用兩點(diǎn)標(biāo)定,即零點(diǎn)標(biāo)定和量程標(biāo)定。零點(diǎn)標(biāo)定溶液可采用2%的Na2SO3溶液。量程標(biāo)定溶液可根據(jù)儀表測量量程選擇4M的KCl溶液(2mg/L);50%的甲醇溶液(21.9mg/L)。

               (2)現(xiàn)場取樣標(biāo)定法(Winkler法):在實(shí)際使用中,多采用Winkler方法對溶解氧分析儀進(jìn)行現(xiàn)場標(biāo)定。使用該方法時(shí)存在兩種情況:取樣時(shí)儀表讀數(shù)為M1,化驗(yàn)分析值為A,對儀表進(jìn)行標(biāo)定時(shí)儀表讀數(shù)仍為M1,這時(shí)只須調(diào)整儀表讀數(shù)等于A即可;取樣時(shí)儀表讀數(shù)為M1,化驗(yàn)分析值為A,對儀表進(jìn)行標(biāo)定時(shí)儀表讀數(shù)改變?yōu)镸2,這時(shí)不能將調(diào)整儀表讀數(shù)等于A,而應(yīng)將儀表讀數(shù)調(diào)整為1MA×M2。

          3、使用中應(yīng)注意的問題

                 由于溶解氧電極信號阻抗較高(約20MΩ),溶解氧電極與轉(zhuǎn)換器之間距離大為50m;溶解氧電極不用時(shí)也應(yīng)處于工作狀態(tài),可接在溶解氧轉(zhuǎn)換器上。久置或重新再生(更換電解液或膜)的電極,在使用前應(yīng)置于無氧環(huán)境極化1~2h;由于溫度變化對電極膜的擴(kuò)散和氧溶解度有較大影響,標(biāo)定時(shí)需較長時(shí)間(約10min),以使溫補(bǔ)電阻達(dá)到平衡;氧分壓與該地區(qū)的海拔高度有關(guān),儀表在使用前必須根據(jù)當(dāng)?shù)卮髿鈮哼M(jìn)行補(bǔ)償;測量溶液的含鹽量高時(shí),儀表標(biāo)定時(shí)應(yīng)使用含鹽量相當(dāng)?shù)娜芤?;對于流通式測量方式,要求流過電極的*小流速為0.3m/s。

           

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