于溶劑殘留的檢測首先要明確可能會有的殘留溶劑,這些溶劑的分類以及檢測要求。
確定可能的殘留溶劑:
殘留溶劑的檢測首先要明確有可能會有哪些溶劑殘留,也就是溶劑有可能在哪個環(huán)節(jié)帶入,從原料、制備工藝、處方各個方面都需要考慮可能的殘留溶劑,再根據(jù)殘留溶劑的類型確定殘留溶劑的殘留量限值。
氣相分析方法注意事項
對于溶劑殘留檢測通常用氣相色譜來進行檢測,在某些情況也會用到高效液相色譜法、氣質(zhì)聯(lián)用等,而殘留溶劑的氣相色譜檢測方法的開發(fā)相對簡單,適用范圍廣,實際運用中不同的溶劑需要再調(diào)整,小編根據(jù)實際的氣相色譜使用經(jīng)驗需要注意的點進行總結(jié):
1、進樣方式
推薦使用的是頂空進樣和溶液進樣,溶液進樣有很大的溶劑峰,氣相色譜一般都使用低沸點的溶劑,這樣會對低沸點的溶劑殘留檢測造成很大的干擾,所以一般溶液進樣用于高沸點的溶劑檢測,頂空進樣用于低沸點的溶劑檢測。
頂空進樣時,通常用水作溶劑,水溶液中溶劑容易揮發(fā)到頂空氣體中,增加檢測靈敏度;對于一些極性組分,可以利用鹽析作用來增加揮發(fā)性;如果非水溶性藥品,可使用N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜等為溶劑。簡而言之就是頂空進樣中,應盡量讓有機溶劑從樣品中揮發(fā)出來,才能使檢測的靈敏度和準確度增加。
頂空溫度的選擇的原則是必須讓待測組分都能從樣品中揮發(fā)到頂空中,兼顧樣品中物質(zhì)的熱穩(wěn)定性,以免帶入干擾物質(zhì)。平衡時間也是和溫度相對應的,溫度越高,平衡時間越短;一般情況使用藥典建議的就可以。
2、色譜柱的選擇
頂空進樣一般選用毛細管色譜柱,溶液進樣選擇合適的分流比也可以選擇毛細管色譜柱,毛細管柱分離效率高,氣相色譜柱固定液的選擇根據(jù)“相似相溶”的原理,以待分析的化合物的極性選擇合適的色譜柱,相同極性的色譜柱之間可替換,小編以前實驗室常備的是HP-WAX和HP-5的色譜柱,基本滿足大部分的分析需求,常用的色譜柱見下表:
極性
固定液
商品名
非極性
100%二甲基聚硅氧烷
DB-1、SE-30、HP-1
弱極性
5%苯基95%二甲基硅氧烷
DB-5、HP-5、SE-54
中等級性
35%苯基65%二甲基聚硅氧烷
OV-35
強極性
聚乙二醇20M
HP-WAX、DB-WAX、
PEG-20M
氣相色譜柱柱子根據(jù)實際需要,柱子越長越長分離效率越高,但時間長,柱子內(nèi)徑增大,會使柱效下降。
3、載氣
載氣的選擇一般是根據(jù)檢測器和分離要求決定的,氣相色譜一般使用N2作為載氣,氣質(zhì)聯(lián)用時使用He作為載氣,對于分離要求高的會使用H2作為載氣,但H2作載氣的時候用于ECD檢測器。
4、進樣口溫度
進樣口的溫度是根據(jù)樣品的沸點、熱穩(wěn)定性、進樣量、柱溫等綜合考慮,不一定要達到沸點,但要保證樣品能隨著載氣進入色譜柱而不析出來,進樣量小的時候可以降低進樣口溫度,一般高于柱溫10~50℃。
5、升溫程序
升溫程序類似于液相色譜的洗脫程序,起始溫度和升溫速率對分離的影響比較大,起始溫度低有助于提高分離,升溫速率低也是,但過低峰形變寬,所以需要綜合考慮。相對液相洗脫程序要容易得多。但終止溫度需要保證樣品都能夠隨著載氣流出,以免影響下一針的干擾。
6、檢測器
定量常用的檢測器是FID,TCD也是通用型的檢測器,但靈敏度相對較低。FPD和NPD適合含硫和含氮溶劑的檢測,含鹵素的溶劑,適合用ECD檢測。
7、標準溶液和基體植物油的選擇
實際檢測中發(fā)現(xiàn),不同廠家生產(chǎn)的6號溶劑標準溶液組分有一定的差別,有些會殘留少量干擾溶劑,檢測過程與6號溶劑同時揮發(fā)溢出,進而影響殘留溶劑的檢測結(jié)果,有些甚至差異較大。因此,不僅要選擇正規(guī)廠家購買標準溶液,同時也可以對標液進行預檢測,此外每批6號溶劑標液都要重新繪制標準曲線。
國標中推薦采用精制植物油或超聲脫氣后的植物油作為基體植物油,其目的是選擇不含有殘留溶劑的植物油,統(tǒng)一樣品與標準曲線的制備條件,同時消除基質(zhì)效應。實際操作過程中可以選擇壓榨植物油,也可以對浸出植物油油進行低溫烘烤來讓殘留溶劑揮發(fā)。實驗前可以取部分進行儀器檢驗,確?;w植物油中的溶劑殘留已揮發(fā)干凈。
8、平衡時間和溫度
平衡時間和溫度會影響氣液兩相的動態(tài)平衡,對結(jié)果的準確性影響很大。平衡時間不夠,6號溶劑無法*從液相逸入液面空間的氣相中,但平衡時間過長會導致油脂基質(zhì)分解,一般以10min為宜。提高平衡溫度有利于增加6號溶劑的響應,提高檢測靈敏度。但過高的平衡溫度會導致取樣時溶劑的冷凝,降低進樣精度,所以一般選擇50~60℃。雖然氣液兩相比例對平衡的影響不顯著,但考慮到降低系統(tǒng)誤差,稱樣量要盡量一致,一定要準確在5.00g。
9、樣品提取方式
傳統(tǒng)的提取方式采用頂空瓶直接稱樣,加入提取溶劑和標準溶液后密封,在頂空裝置中振蕩或水浴中加熱,供色譜進樣分析。但目前有研究發(fā)現(xiàn)通過塑料離心管來代替頂空瓶,并增加離心操作,回收率為91.0%~106.5%,高于頂空瓶稱樣法國。原因是樣品溶解更充分,而且上方氣壓更有利于提高回收率。無論采用哪種容器,都要確保其氣密性,確保不漏氣。
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