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          MC應(yīng)用|TMAH和KOH,誰更適合濕法刻蝕?

          來源:邁可諾技術(shù)有限公司   2020年11月20日 14:32  

          硅的各向異性濕法腐蝕是一種常用的制造微機械結(jié)構(gòu)的體硅微加工技術(shù),因為其實現(xiàn)相對容易,成本也相對低廉。而且,在大多數(shù)工藝中不需要消耗電力資源。

          在這一過程中,其反應(yīng)為:Si+4H2O->Si(OH)4+2H2  

          氫氧根離子沒有明確出現(xiàn)在反應(yīng)中,但它十分重要,因為它催化反應(yīng)并確保Si(OH)4產(chǎn)物在溶液中的溶解度。腐蝕的速率取決于溫度、蝕刻劑組成和表面的晶體學(xué)取向關(guān)系。值得注意的是,因為這種反應(yīng)只涉及到化學(xué)反應(yīng),當(dāng)半導(dǎo)體的電位被外部電源改變使,它的反應(yīng)速率卻不受影響。

          各向異性

          所有堿性蝕刻劑對硅的腐蝕都是各向異性的,蝕刻速率依賴于晶體取向。Zkuai的腐蝕面通常是(100),而(111)腐蝕率Zdi,其分解速率受限于化學(xué)反應(yīng)動力學(xué)。對各向同性蝕刻劑而言,分解由與半導(dǎo)體反應(yīng)的離子的擴散速率決定。各向異性可以由表面輪廓清楚地觀察。如果(100)的硅晶片表面由蝕刻掩模圖案化,腐蝕面受(111)限制,終侵蝕坑的形狀是一個v型槽或一個倒金字塔。腐蝕的邊與(110)對齊,與蝕刻掩模的初始形狀無關(guān)。

           

          (100)硅各向異性蝕刻后的掃描電鏡照片和示意圖。注意,蝕刻掩模的初始形狀并不是方形的。腐蝕條件:TMAH,80℃

          由于各向異性,在(100)硅上的結(jié)構(gòu)尺寸總是受小尺寸限制。< 100 >和< 111 >之間的夾角是54.74°。因此,一個蝕刻的深坑深度A其小寬度為2A/ tan(54.74°)。

           

           蝕刻深度為A的深坑所需掩模的小寬度

           

          使用(110)硅晶圓可能可以改善濕法刻蝕的低高寬比。由于起限制作用的(111)面垂直于(110)面。因此,蝕刻坑的側(cè)壁和表面之間的角度為90°[Kendall, 1979]。然而,(110)硅晶圓并不是現(xiàn)今IC制程的標(biāo)準晶片,(100)晶片通常用于微加工。

          有許多理論試圖解釋硅的各向異性腐蝕(例如[Elwenspoek,1993-1996], [Kendall, 1990], [Palik, 1985], [Seide, 1990]),但確切的機制尚不清楚。有理論使用表面原子懸掛鍵的數(shù)量來解釋各向異性:即(111)面的表面原子是與晶格中的三個原子結(jié)合,而只有一個懸掛鍵;(100)面的表面原子原子是與晶格中的二個原子結(jié)合,有兩個懸掛鍵。因此,(100)表面活性比(111)面高的多。但這也只給出各向異性蝕刻一個定性的理解,無法解釋各向異性的刻蝕比通常超過100[Bressers,1995]。

          凸角結(jié)構(gòu)

          各向異性蝕刻的性質(zhì)意味著凹角的形成是非常直截了當(dāng)?shù)?。然?凸角的出現(xiàn)非常復(fù)雜。當(dāng)一個自支撐的結(jié)構(gòu),比如體硅微機械加速度計的激振質(zhì)量塊在制造的過程中,凸角的暴露是不可避免的。在凸角處,許多不同晶面同時暴露在腐蝕劑,導(dǎo)致相當(dāng)大的過度蝕刻。對于大多數(shù)微加工的工藝來說,這是不可取的,因為它導(dǎo)致了定義的形狀(質(zhì)量)出現(xiàn)嚴重錯誤。不同的角度補償掩膜已經(jīng)應(yīng)用到制作方角([Enoksson, 1997], [vanKampen, 1995], [Mayer, 1990])。Z簡單的結(jié)構(gòu)包含一個沿著(100)面的懸臂梁,其寬度應(yīng)該是蝕刻深度的兩倍。

          刻蝕掩膜

          其暴露于溶液中的晶片的一部分被蝕刻掩模來定義,蝕刻劑應(yīng)對蝕刻掩模材料具有高的選擇性(蝕刻速率比)。常用的材料是氧化硅和氮化硅、惰性金屬,例如金,鉑,也被用于此目的。

           

          常用的蝕刻劑

          Z常用的腐蝕劑是乙二胺鄰苯二酚(EDP)、肼、KOH溶液和四甲基氫氧化銨(TMAH)。前兩者劇毒,處理過程中需要特別小心。相比之下,后二者更受歡迎。KOH系蝕刻劑是無毒的,并具有相對高的蝕刻速率和高的各向異性比(各向異性比是[100]/[111]的蝕刻速率的比值)。但是,由于移動的K+離子污染,它不與CMOS工藝兼容。蝕刻之后,無法進行熱處理。在近幾年中,TMAH蝕刻劑得到了廣泛的關(guān)注,因為它是*兼容CMOS的。四甲基銨離子是相當(dāng)大的,不擴散進入硅晶格中。另一個有趣的特征是通過加入硅或硅酸[Sarro,1998]可能鈍化鋁金屬化。相比KOH溶液的另一個優(yōu)點是對氧化硅的選擇性高。這意味著,相對薄的層的氧化硅可以用作蝕刻掩模。TMAH溶液刻蝕速率比的KOH溶液低,并且它們也有一個較低的各向異性比(通常為4倍)。因此,用現(xiàn)有的凸角補償結(jié)構(gòu)實際上不可能產(chǎn)生良好定義的凸角。一種有效的角補償結(jié)構(gòu)是不可能的,因為它的尺寸容易變得過大。

           硅和掩膜的蝕刻速率

           (100)取向的Si蝕刻速率作為溫度和TMAH溶液濃度的函數(shù)(5%(a),15%(b),20%(c)25%(d))

           上圖顯示在不同的TMAH溶液中,溫度65℃和95℃之間測得的蝕刻速率為[Sarro,1998]。注意,較高濃度導(dǎo)致更低的蝕刻速率,較高的溫度導(dǎo)致更高的蝕刻速率。在80℃,濃度33%的典型KOH溶液中腐蝕速率為120μm/h[Kwa,1995]。這是相同溫度下25%TMAH溶液的蝕刻速率的4倍。

           不同掩模層的蝕刻速率(PECVD氧化物(a)中,PECVD氮化硅(b),熱氧化物(c)和LPCVD氮化硅(d))的隨溫度在5%和25%的TMAH溶液的函數(shù)

          該圖顯示不同的蝕刻掩模層(PECVD氧化硅,PECVD氮化硅,熱生長的氧化硅和LPCVD氮化硅)的蝕刻速率。[Sarro,1998]?;旧吓c硅刻蝕的趨勢是相同的:較低的濃度,較高的蝕刻速率和較高的溫度導(dǎo)致更高的蝕刻速率。注意,所有的層具有非常低的蝕刻速率,因此適合作為材料的蝕刻掩模。比較之下,熱生長的氧化硅在80℃的25%的TMAH溶液的蝕刻速度僅有12nm/h,而相同溫度下33%的KOH溶液的蝕刻速率高達1000nm/h。這表明TMAH溶液對氧化硅具有相當(dāng)高的選擇性。TMAH的選擇比為2500:1,KOH為120:1。

           

          表面形貌

          重要的是,對于許多傳感器應(yīng)用,蝕刻半導(dǎo)體產(chǎn)生一個平滑的表面[Kwa,1995]。表面形態(tài)取決于蝕刻條件。

          在80℃蝕刻的硅表面的SEM照片,5%(左圖)和25%(右圖)TMAH溶液

           在該圖中顯示了以不同的TMAH溶液進行蝕刻的兩種表面。高濃度(>20%)的溶液比用低濃度的溶液趨向于產(chǎn)生較平滑的停止面。因為高濃度也導(dǎo)致較低的蝕刻速率,蝕刻速率和表面粗糙度之間存在一個平衡點。對TMAH溶液而言,溫度對表面形態(tài)并不重要。由圖中可以看出,表面的粗糙主要為錐體小丘。小丘形成的確切機制尚不清楚。有一種說法是,小丘是由于刻蝕過程中產(chǎn)生的氫氣氣泡附著在表面,從而產(chǎn)生局部蝕刻掩模[Campbell, 1995]。在溶液中加入氧氣以減少小丘形成曾被報道,因為氫氣與氧氣反應(yīng)形成水。另一個理論認為,在蝕刻工藝期間形成小丘是來自硅烷(SiH4)的少量沉積物。SiH4只有在低濃度OH-才能穩(wěn)定存在,這很好的解釋了表面形貌由濃度決定[Bressers,1996]。據(jù)觀察,在陽極極化或加入氧化劑進行蝕刻能抑制小丘的產(chǎn)生,得到平滑的表面。因為在這種情況下,氫氣的生成速率是不變的。Bressers認為小丘的形成不可能是由于氫氣泡。

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