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直接電位法是一種簡(jiǎn)便而快速的分析方法。電極電位與被測(cè)物質(zhì)濃度之間的能斯特方程式(2.4-10)是定量分析的基本關(guān)系式。測(cè)量時(shí),用離子選擇電極和參比電極浸人入試液中構(gòu)成測(cè)量電池,測(cè)得電動(dòng)勢(shì)。由于接液電位的存在,膜電極的不對(duì)稱(chēng)電位存在以及活度系數(shù)難以計(jì)算,-般不能通過(guò)測(cè)得電池電動(dòng)勢(shì)直接利用式(2.4-10)計(jì)算獲得試液中被測(cè)離子的濃度。而是使用即間接的方法來(lái)計(jì)算未知試樣中待測(cè)組分含量。
在實(shí)際工作中,通過(guò)使用同一套測(cè)量?jī)x器,在測(cè)試溶液中加入總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)液,用系列標(biāo)準(zhǔn)試樣溶液(被測(cè)離子的濃度已知)測(cè)量電動(dòng)勢(shì),得到電動(dòng)勢(shì)對(duì)試液被測(cè)離子的濃度的函數(shù)關(guān)系的擬合方程
E=K + SLAgcMn+ (2.4-14)
式中,E為電動(dòng)勢(shì)變量;K為擬合方程截距;S為擬合方程斜率;cMn+為被測(cè)Mn+的濃度變量。
再在相同實(shí)驗(yàn)條件下,測(cè)量未知試液的電動(dòng)勢(shì),由擬合方程計(jì)算未知試樣中待測(cè)組分含量。
PS:能斯特方程式
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