乙酸乙烯酯的測(cè)定國(guó)外主要有化學(xué)法和氣相色譜法,采樣方法分為固體吸附劑和液體采
樣,解吸方法分為溶劑解吸和熱解吸［1，2］,但國(guó)內(nèi)未見(jiàn)報(bào)道。我們著重研究了乙酸乙烯酯
的采樣、氣相色譜的測(cè)定及樣品保存方法。

一、材料和方法
　　
1.原理：空氣中的乙酸乙烯酯用經(jīng)對(duì)苯二酚處理的活性炭管采集，熱解吸后,經(jīng)FFAP
柱氫焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，峰高定量。
　　
2.儀器：采樣泵(0～1.5 L/min)、1 μl微量注射器、100 ml注射器、固體吸附劑管(內(nèi)裝
20～40目對(duì)苯二酚處理的活性炭100 mg)、熱解吸器(控溫范圍100～350 ℃)、氣相色譜儀：
氫焰離子化檢測(cè)器，色譜柱為柱長(zhǎng)2 m，內(nèi)徑3.2 mm玻璃柱，F(xiàn)FAP：Chromosorb (WAW-
DMCS)=10∶100，柱溫110 ℃，載氣(氮?dú)?：60 ml/min，汽化室溫度和檢測(cè)室溫度均為
150 ℃。
　　
3.試劑：對(duì)苯二酚、乙醇、乙酸乙烯酯標(biāo)準(zhǔn)氣配制：用微量注射器取1 μl乙酸乙烯酯
(20 ℃時(shí)，1 μl乙酸乙烯酯為931.2 μg)，注入100 ml注射器中，用清潔空氣稀釋到100 ml，
配成1 ml=9.312 μg的標(biāo)準(zhǔn)氣。
　　
4.采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)活性炭管，垂直放置以0.5 L/min流量抽取5 L空氣。
　　
5.分析步驟：(1)對(duì)照實(shí)驗(yàn)：將活性炭管帶到采樣點(diǎn)，除不采集空氣外其余操作同樣品，
作為樣品空白對(duì)照；(2)樣品處理：去掉樣品管兩端塑料帽，與100 ml注射器相連，放于熱
解吸裝置上，用氮?dú)庖?0 ml/min的速度于250℃下解吸至100 ml；(3)標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：用注
射器取乙酸乙烯酯標(biāo)準(zhǔn)氣注入100 ml注射器中，用清潔空氣稀釋，分別配成0.25、0.50、
1.00 μg/ml濃度，取1 ml進(jìn)樣，每個(gè)濃度重復(fù)3次，取峰高平均值，以乙酸乙烯酯的含量以
峰高作圖制作標(biāo)準(zhǔn)曲線；(4)測(cè)定：取1 ml解吸氣進(jìn)樣，以保留時(shí)間定性，峰高定量。

　　
6.計(jì)算：
　　式中：X--空氣中乙酸乙烯酯的濃度，mg/m3； C--標(biāo)準(zhǔn)曲線查得解吸氣中乙酸乙
烯酯的量，μg；V--標(biāo)準(zhǔn)狀況下的空氣樣品體積，L。
　　
二、結(jié)果
　　
1.色譜條件的選擇：文獻(xiàn)報(bào)道乙酸乙烯酯的測(cè)定采用PorapakQ或10%FFAP柱。本方法
采用10%FFAP柱,具體實(shí)驗(yàn)條件見(jiàn)表1。可以看出，在載氣流速為60 ml/min條件下，110℃峰
形、靈敏度zui高，當(dāng)柱溫大于110℃時(shí)，乙醇等干擾物質(zhì)影響測(cè)定。

              表1 乙酸乙烯酯測(cè)定的色譜條件

          柱溫(℃)      峰面積(mm２)      保留時(shí)間(min) 
            80             1173               1.240 
            90             1361               1.078 
           100             1521               0.968 
           110             1896               0.885 
　　
2.標(biāo)準(zhǔn)曲線及精密度實(shí)驗(yàn)：在規(guī)定的采樣及分析條件下，選擇0.5、1、2倍zui高容許濃
度，制作標(biāo)準(zhǔn)曲線,分6天測(cè)定,結(jié)果見(jiàn)表2。

                表2 乙酸乙烯酯的標(biāo)準(zhǔn)曲線及精密度(n=6)

             乙酸乙烯酯(μg/ml)      峰高(cm)        標(biāo)準(zhǔn)差         相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差 
                0.25                 1.75            0.05            3.13 
                0.50                 3.34            0.14            3.90 
                1.00                 6.69            0.24            3.60 

　　回歸方程為：Y=6.60X+0.075,r=0.999　9，標(biāo)準(zhǔn)曲線線性關(guān)系良好，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差3.13%
～3.90%，小于10%，符合《監(jiān)測(cè)規(guī)范》要求。
　　
3.zui低檢出限及線性范圍：配制低濃度標(biāo)準(zhǔn)氣0.25 μg/ml，測(cè)量峰高和噪音，以噪音3倍計(jì)算檢出限，測(cè)得本法zui低檢出限為0.016 μg/ml，線性范圍0.020~8.000 μg/ml。
　　
4.固體吸附劑的選擇及預(yù)處理：文獻(xiàn)報(bào)道[3]，采集乙酸乙烯酯用固體吸附劑Chromsorb107，熱解吸，活性炭管用溶劑解吸。由于Chromsorb 107價(jià)格比較昂貴，所以本實(shí)驗(yàn)比較了日常工作中常用的兩種固體吸附劑活性炭和硅膠。預(yù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果：活性炭管即時(shí)解吸效率大于85%，硅膠小于80%，而且1天后就下降至40%左右，因此我們采用活性炭作為固體吸附劑。由于乙酸乙烯酯易發(fā)生自聚，所以我們比較了加阻聚劑和不加阻聚劑活性炭?jī)煞N條件下對(duì)乙酸乙烯酯的吸附穩(wěn)定性，結(jié)果見(jiàn)表3。可以看出，活性炭如果用對(duì)苯二酚進(jìn)行處理7天后，樣品解吸效率可達(dá)88%以上，不加對(duì)苯二酚僅能保存3天，因此本實(shí)驗(yàn)固體吸附劑均加對(duì)苯二酚，可保證樣品保存7天以上(注：處理方法如下：(1)2 g活性炭于25 ml燒杯中；(2)200 ml乙醇中加5%對(duì)苯二酚；(3)攪拌至所有炭潤(rùn)濕，自然干燥；(4)于250℃用氮?dú)獯抵翛](méi)有水)。

表3 加阻聚劑對(duì)乙酸乙烯酯穩(wěn)定性的影響

存放天數(shù) 加入量(μg) 不加阻聚劑實(shí)測(cè)量(μg) 加阻聚劑實(shí)測(cè)量(μg) 
1 50 44.1 46.7 
3 50 35.9 45.4 
7 50 27.1 44.3 
　　
5.解吸效率：取18支炭管，將濃度為0.25、0.50、1.00 μg/ml的100 ml標(biāo)準(zhǔn)氣分別推入其中，然后各推入100 ml清潔空氣，配制的氣體相當(dāng)于zui高容許濃度的0.5、1、2倍含量。活性炭管兩端蓋緊塑料帽，放置過(guò)夜，分析時(shí)采用熱解吸方法，解吸氣進(jìn)入100 ml注射器，然后進(jìn)樣，以峰高定量，解吸效率89%以上，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差小于7%，符合《規(guī)范》要求。
　　
6.樣品穩(wěn)定性：取18支活性炭管，推入濃度為0.5 μg/ml標(biāo)準(zhǔn)氣100 ml，室溫下(20℃)放置1、3、7天后，熱解吸至100 ml注射器中，取1 ml進(jìn)樣分析，結(jié)果：乙酸乙烯酯室溫可保存7天，解吸效率為88.6%。
　　
7.穿透容量：配制215 ml/min的動(dòng)態(tài)標(biāo)準(zhǔn)氣(相對(duì)濕度44%)，以285 ml/min流量采樣，當(dāng)通過(guò)管空氣中乙酸乙烯酯濃度達(dá)到原濃度的5%時(shí)，100 mg活性炭上乙酸乙烯酯的測(cè)得量為14.6 mg(3支管平均值)。文獻(xiàn)報(bào)道濕度為83%時(shí)，采樣升數(shù)與本實(shí)驗(yàn)近似，穿透百分率0.00%，因此本研究方法濕度未做85%。
　　
8.現(xiàn)場(chǎng)采樣效率：在現(xiàn)場(chǎng)選擇高低濃度兩個(gè)采樣點(diǎn)，各采6支炭管，低濃度范圍為0.04～0.10 mg/m3，高濃度范圍為4.0~37.2 mg/m3，后管均未檢出，即現(xiàn)場(chǎng)采樣效率100%。
　　
9.干擾實(shí)驗(yàn)：,乙酸乙烯酯色譜圖見(jiàn)圖1。根據(jù)乙酸乙烯酯的生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)情況，可能存在的干擾物有乙醛、醋酸等。在本方法的實(shí)驗(yàn)條件下，醋酸不出峰，其它因素不干擾測(cè)定。