背景:
目前工業(yè)上產(chǎn)生的有機(jī)廢氣種類非常多,各種有機(jī)分子尺寸和極性均各不相同,對(duì)吸附劑的要求也各不相同?;钚蕴亢突钚蕴坷w維的無(wú)定型結(jié)構(gòu)使其具有多樣的孔道結(jié)構(gòu)(尺寸分布在0.5-3nm),對(duì)有機(jī)廢氣具有廣譜吸附性。但是面對(duì)中高濃度的有機(jī)廢氣,活性炭吸附卻存在一些技術(shù)性難題。
中高濃度有機(jī)廢氣無(wú)法用吸附法有效處理的主要原因是,吸附熱過(guò)大會(huì)對(duì)吸附造成影響,還會(huì)損壞吸附劑,造成超溫的安全隱患。所以解決中高濃度有機(jī)廢氣吸附技術(shù)的關(guān)鍵因素就在控制吸附熱。吸附熱的控制可以從兩個(gè)方面著手:*,對(duì)吸附材料進(jìn)行改性,從根本上降低吸附熱的參數(shù);第二,及時(shí)散熱,將吸附熱及時(shí)從吸附床層上移走,這個(gè)可以從工藝設(shè)備的設(shè)計(jì)上進(jìn)行優(yōu)化。
解決方案
1、吸附材料的改性研發(fā)——從根本上降低吸附熱
1.1 實(shí)驗(yàn)室研究
聚光科技下屬子公司清本環(huán)保工程(杭州)有限公司(以下簡(jiǎn)稱“清本環(huán)保”)與浙江工業(yè)大學(xué)高校合作,參加2013年浙江省重大科技專項(xiàng)課題《中高濃度有機(jī)廢氣回收利用技術(shù)——活性炭和沸石分子篩吸附劑的研究》。針對(duì)中高濃度有機(jī)廢氣的治理需求,研究新型吸附材料(活性炭顆粒、活性炭纖維、沸石分子篩)的開發(fā)及復(fù)配技術(shù),研制具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的成套凈化裝備,完成示范工程的建設(shè)和產(chǎn)業(yè)化推廣。
圖1.1 實(shí)驗(yàn)流程和實(shí)驗(yàn)儀器
經(jīng)過(guò)項(xiàng)目研究,掌握了各類分子篩、活性炭、活性炭纖維吸附VOCs的特性和規(guī)律,建立了適用不同廢氣組成、不同濃度、不同吸附溫度、不同風(fēng)速、不同壓力等工況的材料復(fù)配數(shù)據(jù)庫(kù),為VOCs廢氣治理中吸附劑的選擇提供了重要的參考基礎(chǔ)。建立了全面的120種吸附劑(包括80種活性炭、10種分子篩、20種樹脂、10種硅膠)的吸附性能數(shù)據(jù)庫(kù)。
通過(guò)多次試驗(yàn)研究,改性制備的高硅鋁比的NaY分子篩和微波改性制備的GAC-20活性炭吸附劑在吸附有機(jī)物時(shí),吸附熱會(huì)大大降低。這對(duì)解決行業(yè)內(nèi)中高濃度有機(jī)廢氣無(wú)法用吸附法有效處理的技術(shù)難題有重大突破,可明顯提高活性炭在實(shí)際工程應(yīng)用中的使用壽命和穩(wěn)定性。
1.2 中試放大研究
清本環(huán)保在實(shí)驗(yàn)室小試的基礎(chǔ)上,進(jìn)一步進(jìn)行中試放大試驗(yàn),以研究實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)在工程放大中的規(guī)律,確保試驗(yàn)研究在工程上的有效性。
圖1.2 中試試驗(yàn)裝置和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)場(chǎng)
1.3 工程運(yùn)用研究
以小試、中試等實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)作為數(shù)據(jù)指導(dǎo),在實(shí)際項(xiàng)目中進(jìn)行規(guī)模擴(kuò)大,根據(jù)不同項(xiàng)目尾氣工況,通過(guò)aspen軟件模擬工藝流程,采用solidworks進(jìn)行三維建模,工藝、設(shè)備、電氣詳細(xì)設(shè)計(jì)后,交付制造車間,加工制作不同吸附介質(zhì)的成套設(shè)備,現(xiàn)場(chǎng)安裝后投入運(yùn)行。根據(jù)吸附劑規(guī)格尺寸,設(shè)計(jì)不同規(guī)格的吸附器,圖1.3為顆粒狀吸附劑設(shè)備的三維建模,圖1.4為纖維狀吸附劑設(shè)備的三維建模。
圖1.3顆粒狀吸附劑吸附設(shè)備
圖1.4 纖維狀吸附劑吸附設(shè)備
1.4 研究成果
針對(duì)活性炭纖維吸附材料應(yīng)用于XX公司,排氣工況為裝卸車尾氣,尾氣排放特點(diǎn)為風(fēng)量小,濃度高,裝置采用5箱6芯活性炭纖維三級(jí)吸附,設(shè)備投入運(yùn)行后,實(shí)現(xiàn)了處理效率高達(dá)99%,溶劑回收率≥95%,尾氣排放濃度達(dá)到GB16297-1996二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。
XX公司工況數(shù)據(jù)如表1.1,項(xiàng)目要求的尾氣排放標(biāo)準(zhǔn)如表1.2,裝置投入運(yùn)行后,實(shí)際檢測(cè)的尾氣排放數(shù)據(jù)如表1.3所示。
表1.1排氣工況數(shù)據(jù)
有機(jī)物名稱 | 飽和濃度 kg/m3 | 比重 噸/m3 | 裝車 zui大流量 (kg/min) | 裝車 zui大流量 (噸/hr) | 裝車泵 zui大流量 (m3/h) | zui大廢氣 產(chǎn)生量 (m3/h) | zui大排放速率 (kg/h) |
苯 | 0.394 | 0.885 | 2200 | 132 | 149.15 | 178.98 | 70.55 |
甲苯 | 0.241 | 0.866 | 2200 | 132 | 152.42 | 182.91 | 44.07 |
鄰二甲苯 | 0.070 | 0.88 | 1100 | 66 | 75.00 | 90.00 | 6.26 |
對(duì)二甲苯 | 0.069 | 0.861 | 1100 | 66 | 76.66 | 91.99 | 6.31 |
正丁醇 | 0.031 | 0.811 | 1100 | 66 | 81.38 | 97.66 | 2.99 |
異丁醇 | 0.047 | 0.803 | 1100 | 66 | 82.19 | 98.63 | 4.61 |
表1.2 尾氣排放標(biāo)準(zhǔn)(GB16297-1996)
序號(hào) | 物質(zhì) | 排放標(biāo)準(zhǔn) | 排放速率 |
1 | 苯 | 8mg/m³ | 0.5kg/h |
2 | 甲苯 | 40mg/m³ | 3.1kg/h |
3 | 對(duì)二甲苯 | 70mg/m³ | 0.5kg/h |
4 | 鄰二甲苯 | 70mg/m³ | 0.5kg/h |
5 | 正丁醇 | 120mg/m³ | 0.5kg/h |
6 | 異丁醇 | 120mg/m³ | 0.5kg/h |
表1.3 實(shí)際尾氣檢測(cè)結(jié)果
化合物含量(mg/m3) | 苯 | 對(duì)二甲苯 | 鄰二甲苯 | 非甲烷總烴 |
總進(jìn)氣 | 15274 | 7694 | 1417 | 32790 |
總排氣(干燥初) | 6.4 | 16.6 | 5.8 | 35.0 |
總排氣(干燥15min) | 4.4 | 11.5 | 3.1 | 20.4 |
總排氣(干燥30min) | 4.0 | 9.4 | 2.8 | 16.6 |
總排氣(干燥40min) | 3.8 | 5.3 | 1.5 | 12.2 |
總排氣(干燥末) | 3.9 | 4.3 | 0.4 | 15.2 |
從檢測(cè)結(jié)果來(lái)看,經(jīng)過(guò)有機(jī)廢氣吸附回收裝置后,尾氣達(dá)標(biāo),吸附效率高達(dá)99.98%。
2、工藝設(shè)備的優(yōu)化——及時(shí)移走吸附熱
2.1 體外循環(huán)技術(shù)
成套設(shè)備通過(guò)工藝過(guò)程內(nèi)置冷凝器、改進(jìn)工藝流程等方法,盡量避免吸附放熱累積造成的裝置溫度上漲,而引起吸附效果變差甚至吸附劑悶燃的情況發(fā)生。
這一工藝的顯著特點(diǎn)是:一、吸附高濃度有機(jī)尾氣過(guò)程中,產(chǎn)生的吸附熱能夠全部被帶出吸附器,在體外循環(huán)表冷器中降溫冷卻,使吸附熱能夠全部被表冷器的冷卻介質(zhì)帶走。二、在進(jìn)氣濃度超高,高于廢氣爆炸下限1/4時(shí),存在安全隱患,此工藝將廢氣濃度稀釋到爆炸下限的1/4以下,杜絕由于尾氣濃度高而引起的爆炸危險(xiǎn)。三、吸附器設(shè)置溫度、壓力變送器,實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)吸附器內(nèi)溫度和壓力,當(dāng)吸附器內(nèi)出現(xiàn)超溫或超壓時(shí),系統(tǒng)聯(lián)鎖,采取降溫降壓措施,使裝置時(shí)時(shí)處于安全狀態(tài)。
2.2 組合工藝技術(shù)
通過(guò)前置冷凝系統(tǒng),后置分子篩轉(zhuǎn)輪回收系統(tǒng)等組合處理方法,從工程角度盡量解決尾氣合格排放問(wèn)題;通過(guò)內(nèi)置冷凝/加熱管、開發(fā)新型吸附器、改進(jìn)工藝流程等方法,盡量避免吸附放熱、脫附不*等工程問(wèn)題。
圖2.2 組合工藝流程
工程案例及成果
清本環(huán)保處理中高濃度有機(jī)廢氣的吸附設(shè)備已在浙江、山東、湖北等多家公司完成項(xiàng)目設(shè)計(jì)、制作、安裝、調(diào)試,其中部分企業(yè)已完成項(xiàng)目驗(yàn)收,裝置可實(shí)現(xiàn)連續(xù)自動(dòng)運(yùn)行,24小時(shí)無(wú)人值守,處理效率:≥90%,有機(jī)溶劑回收率:≥80%,處理效果達(dá)到《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB16297-1996)》二級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn),效果良好。圖1為實(shí)際項(xiàng)目照片。
中高濃度有機(jī)廢氣吸附回收設(shè)備
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