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簡(jiǎn)析焦化行業(yè)脫硝技術(shù)、現(xiàn)狀及問(wèn)題
簡(jiǎn)析焦化行業(yè)脫硝技術(shù)、現(xiàn)狀及問(wèn)題
隨著國(guó)家對(duì)氮氧化物排放的控制越來(lái)越嚴(yán)格,焦化行業(yè)脫硝已經(jīng)勢(shì)在必行。焦化行業(yè)是一類(lèi)重污染行業(yè),此行業(yè)工藝流程復(fù)雜,生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的高污染物質(zhì)較多。
煉焦是將各種原料煤按一定的比例配合起來(lái),在隔絕空氣的條件下加熱到950~1050~C,配合煤經(jīng)過(guò)干燥、熔融、裂解、縮聚、半焦收縮,最終形成焦炭的過(guò)程。煉焦過(guò)程中產(chǎn)生的廢氣污染物包括TSP,SO、HS、NH,、BAP、氮氧化物、苯、酚類(lèi)、氰化氫等,對(duì)人體會(huì)產(chǎn)生不同程度的傷害。
煉焦工藝一般制得的產(chǎn)品為焦炭,是傳統(tǒng)的煤化工產(chǎn)品,是一種質(zhì)地堅(jiān)硬、呈銀灰色的塊狀炭質(zhì)材料,既可以作為還原劑、能源和供炭劑用于高爐煉鐵、沖天爐鑄造、鐵合金冶煉和有色金屬冶煉,也可以應(yīng)用于電石生產(chǎn)、氣化和合成化學(xué)等領(lǐng)域。
我國(guó)于2012年發(fā)布并開(kāi)始實(shí)施的《煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB16171—2012),對(duì)煉焦化學(xué)工業(yè)企業(yè)的氮氧化物排放給出了明確的限值。
該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定:新建煉焦化學(xué)工業(yè)企業(yè)自2012年10月1日期焦?fàn)t煙囪的氮氧化物排放濃度限值不得超過(guò)500mg/m,自2015年1月1日起現(xiàn)有煉焦化學(xué)工業(yè)企業(yè)焦?fàn)t煙囪的氮氧化物排放濃度限值不得超過(guò)500ms/m。
pH做為基本的污水指標(biāo),勢(shì)必成為供求的熱點(diǎn),這對(duì)廣大的E-1312 pH電極制造商,比如美國(guó)BroadleyJames來(lái)說(shuō)是個(gè)重大利好。美國(guó)BroadleyJames做為老牌的E-1312 pH電極制造商,必將為中國(guó)的環(huán)保事業(yè)帶來(lái)可觀的經(jīng)濟(jì)效益。我們美國(guó)BroadleyJames生產(chǎn)的E-1312 pH電極經(jīng)久耐用,質(zhì)量可靠,測(cè)試準(zhǔn)確,廣泛應(yīng)用于各級(jí)環(huán)保污水監(jiān)測(cè)以及污水處理過(guò)程。
一些特殊地區(qū)的煉焦化學(xué)工業(yè)企業(yè)焦?fàn)t煙囪的氮氧化物排放濃度限值不得超過(guò)150mr/m。通過(guò)對(duì)多數(shù)煉焦化學(xué)企業(yè)的調(diào)查發(fā)現(xiàn):5.5m以上的搗固焦?fàn)t的煙道氣中氮氧化物含量一般在1200—1400mr/m之間,嚴(yán)重超過(guò)國(guó)家規(guī)定的上限,因此焦化行業(yè)氮氧化物治理迫在眉睫。
1、焦?fàn)t煙氣特點(diǎn)
焦化廠煙氣參數(shù)具有以下特點(diǎn):
(1)焦?fàn)t煙道氣溫度相對(duì)較低。相對(duì)火力發(fā)電煙氣溫度在300~400oC之間而言,煉焦化學(xué)焦?fàn)t煙道廢氣溫度較低,一般在270℃左右。
(2)煙氣含水量大,一般在12%~18%(v%)。
(3)燃料不同,導(dǎo)致焦?fàn)t煙氣中NO含量高低不一,一般在300—1800mS/Nm。
(4)不同焦化廠,SO:含量差別較大。焦?fàn)t煙氣中SO:含量一般在50~1000mg/Nm。
(5)粉塵含量不高,一般在2O~50ms/Nm。
2、焦?fàn)t煙氣NO控制技術(shù)
對(duì)于焦?fàn)t氮氧化物的控制技術(shù)主要有兩種:一種是燃燒中脫氮,方法是改進(jìn)燃燒方式和生產(chǎn)工藝,另一種是燃燒后脫氮,方法是煙氣脫硝。
2.1燃燒中NO控制技術(shù)
目前國(guó)內(nèi)控制焦?fàn)t加熱煤氣燃燒低NO排放的技術(shù)措施現(xiàn)況如下:
1)焦?fàn)t爐體結(jié)構(gòu)方面的措施有以下兩項(xiàng):一是7m及以上頂裝焦?fàn)t采用廢氣循環(huán)與多段加熱兩者相結(jié)合的低NO燃燒技術(shù)的復(fù)熱式爐型,焦?fàn)t煙囪排放廢氣中NO含量用焦?fàn)t煤氣加熱時(shí)低于500ms/m,基本可滿足新國(guó)標(biāo)的要求;若用貧煤氣加熱時(shí)為350ms/m;二是4.3m、5.5m、6m頂裝和搗固焦?fàn)t大都采用單一方法的廢氣循環(huán)低NOx燃燒技術(shù)的復(fù)熱式爐型,不能滿足新國(guó)標(biāo)的要求。
2)焦?fàn)t加熱操作控制方面主要有以下三種措施:一是煤氣加熱交換周期30min縮短為20min;二是控制合適的空氣過(guò)剩系數(shù)d值;三是鋼鐵聯(lián)合型焦化企業(yè)的焦?fàn)t采用高爐煤氣進(jìn)行加熱。
2.2選擇性非催化還原(SNCR)技術(shù)
選擇性非催化還原(SNCR)技術(shù)是一種不需要催化劑,將含氨基的還原劑(如氨水,尿素溶液等)噴入爐內(nèi),在850~1100~C的溫度范圍內(nèi),還原分解煙氣中的NOx,生成N2和H2O,是一種清潔脫硝技術(shù)。與SCR相比,SNCR的脫硝效率較低,一般為30%~80%,而且會(huì)產(chǎn)生副產(chǎn)物N2O。
2.3選擇性催化還原(SCR)技術(shù)
目前SCR脫硝技術(shù)在電力、鍋爐行業(yè)技術(shù)比較成熟,但焦?fàn)t煙氣成分復(fù)雜,焦?fàn)t煙氣溫度比火力發(fā)電煙氣溫度低,火電行業(yè)成熟的SCR技術(shù)無(wú)法應(yīng)用,因此焦?fàn)t煙氣低溫SCR脫硝技術(shù)還處于中試研發(fā)階段。
近年來(lái),國(guó)內(nèi)外對(duì)低溫催化劑的研究主要集中在錳基、鐵基、鈰基、銅基等金屬氧化物催化劑方向上,其中Mn基低溫脫硝催化劑研究尤為廣泛。
錳氧化物有很多種類(lèi),如MnO2,Mn5O8,Mn2O3,Mn3O4,MnO等,不同價(jià)態(tài)的錳之間能相互轉(zhuǎn)化而產(chǎn)生氧化還原性,使NOx在NH3,的作用下轉(zhuǎn)化為N2。