德國(guó)污水處理廠的磷回收

目前德國(guó)在污水處理過程中的磷回收整體科研情況如何?各種物質(zhì)流內(nèi)的磷回收效率怎樣?今后總體發(fā)展趨勢(shì)如何?通讀此文，可知曉答案。

1 導(dǎo)言

對(duì)于所有生命和植物來說，磷是十分重要的元素。在許多工業(yè)領(lǐng)域內(nèi)，磷也是不可替代的原料，例如原料磷屬于食品工業(yè)和肥料工業(yè)中的關(guān)鍵組分。此外，在飼料工業(yè)、制藥工業(yè)、表面加工處理和電池中(鋰-鐵-磷電極)，也需要各種磷化合物作為工業(yè)原料。

因?yàn)槭澜缟现挥猩贁?shù)幾個(gè)國(guó)家擁有可經(jīng)濟(jì)開采，同時(shí)含有較少污染物質(zhì)的磷礦，磷在今后幾十年內(nèi)將會(huì)變成稀有物質(zhì)。圖1顯示了zui近一些年來磷市場(chǎng)上價(jià)格的變化趨勢(shì): 磷原料價(jià)格可以在一年半內(nèi)上升至10倍以上, 但在 2008—2009 年經(jīng)濟(jì)危機(jī)期間下跌至高峰價(jià)格的1/5，目前價(jià)格又開始逐步上升。

pH做為zui基本的污水指標(biāo)，勢(shì)必成為供求的熱點(diǎn)，這對(duì)廣大的E-1312 pH電極制造商，比如美國(guó)BroadleyJames來說是個(gè)重大利好。

美國(guó)BroadleyJames做為老牌的E-1312 pH電極制造商，必將為中國(guó)的環(huán)保事業(yè)帶來可觀的經(jīng)濟(jì)效益。

我們美國(guó)BroadleyJames生產(chǎn)的E-1312 pH電極經(jīng)久耐用，質(zhì)量可靠，測(cè)試準(zhǔn)確，廣泛應(yīng)用于各級(jí)環(huán)保污水監(jiān)測(cè)以及污水處理過程。

在德國(guó)和多數(shù)歐洲其他國(guó)家都沒有自然磷礦，基本依靠原料磷或者肥料進(jìn)口。鑒于這一原因， 近些年來許多工業(yè)國(guó)家，如德國(guó)、日本、加拿大、瑞典、美國(guó)和瑞士就磷回收開展了許多研究工作。

作為磷回收的主要基質(zhì)，首先是考慮污水、市政污泥、污泥灰燼, 以及動(dòng)物骨粉。其他一些基質(zhì)例如化肥、生物質(zhì)灰燼、堆肥物質(zhì)、生物沼氣裝置的發(fā)酵物質(zhì)或來自食品工業(yè)的剩余物質(zhì)有些已經(jīng)作為肥料被直接使用, 有些則優(yōu)先考慮其他植物營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的循環(huán)利用。

市政污泥或市政污泥灰燼被認(rèn)為是有磷回收潛力的物質(zhì)。以前污泥是通過直接農(nóng)用來循環(huán)利用大部分磷物質(zhì)。但zui近認(rèn)為市政污泥在污水處理過程中積聚了許多有害物質(zhì)，此外污泥中的含磷物質(zhì)是否能被植物循環(huán)利用也被質(zhì)疑，污泥農(nóng)用逐步受到限制。作為替代方案，污泥處置逐步趨向熱法處置。為了使得資源能夠循環(huán)利用, 從市政污泥灰燼內(nèi)進(jìn)行磷回收反而變得日趨重要。

2 背景情況和框架條件

2.1磷物質(zhì)流向和潛在磷回收量

根據(jù)德國(guó)統(tǒng)計(jì)局的數(shù)據(jù)， 2009—2010年德國(guó)在采用各種礦化肥料時(shí)總共使用103t磷。整個(gè)歐洲總共采用磷肥975t磷。

從自然礦產(chǎn)情況來看，每年原磷生產(chǎn)大約 176×106t。目前可以經(jīng)濟(jì)開采的磷礦儲(chǔ)存量大約是 65 000×106t，因此從統(tǒng)計(jì)學(xué)角度分析，磷礦可開采時(shí)間大約 370 年。

與其它原料相比，似乎這一理論計(jì)算出的磷可用時(shí)間還很長(zhǎng)。但問題是這些磷礦內(nèi)的重金屬含量在不斷增加，例如目前被重金屬污染時(shí)zui高濃度可達(dá) 165mg鎘/kgP 和700mg鈾/kgP。此外, 隨著世界人口數(shù)量不斷上升，磷消費(fèi)量也相應(yīng)不斷上升。也就是說，高質(zhì)量低污染的磷礦將在大約 50 內(nèi)被全部開采耗盡。

磷礦資源在世界各地的分布也差異很大。目前大約80%磷礦儲(chǔ)存量位于摩洛哥、南美、中國(guó)、美國(guó)和約旦。這些國(guó)家的原磷生產(chǎn)總量占 70%。

為了應(yīng)付今后的缺磷狀況，可以采用循環(huán)利用措施來解決。例如可以在市政污水處理過程中，再生回收各種磷化學(xué)物質(zhì)。德國(guó) 2009 年的市政污泥量是 1.96 ×106t絕干污泥，假定污泥中平均磷含量是 2.4%，則理論上可回收的磷含量是47000 t P/a, 大約相當(dāng)于每年礦化性磷肥消耗量的 45%。另外，歐盟委托的一項(xiàng)研究也顯示，歐盟 27個(gè)國(guó)家在2010 年的市政污泥產(chǎn)量是11.56×106t。同樣假定污泥磷含量是 2.4%，則歐盟磷肥替代潛在能力約占28%。

雖然污泥農(nóng)用問題很多，但目前仍然有很多歐洲國(guó)家將直接農(nóng)用作為污泥處置方法。而在德國(guó), 污泥處置明顯趨向于熱法處置, 今后還將不斷發(fā)展 (圖 2 )。從歐洲層面來看，總的污泥處置也是按這一方向發(fā)展：在 2006 年污泥焚燒比例只有 20.2%, 而在2010年上升至 27%，預(yù)測(cè)在 2020 年將提高上升至 32%。但與此同時(shí)，2020 年的歐洲污泥農(nóng)用比例也將會(huì)稍微上升至 44%, 這是因?yàn)橹?/span> 2010年 仍然還有14%的市政污泥必須被填埋，但這一填埋比例至 2020 年之前必須減少一半。

前幾年在德國(guó)因?yàn)橘M(fèi)用和處理容量原因，市政污泥的熱法處置主要是通過水泥廠，尤其是在煤電廠的混燒而得到處理量的擴(kuò)展，但現(xiàn)在情況有了很大變化。因?yàn)榻┠陙碓偕茉床粩喟l(fā)展，煤電廠規(guī)模逐步縮小, 市政污泥的混燒比例也相應(yīng)下降。而在新建的煤電廠內(nèi)一般配置現(xiàn)代化的鍋爐材料，因?yàn)樵O(shè)備質(zhì)保原因，業(yè)主單位在質(zhì)保期內(nèi)不希望進(jìn)行垃圾混燒處理。

在近些年來，建造了一些新的單污泥焚燒裝置,這種單污泥焚燒裝置正在朝各種分散型裝置發(fā)展。這一技術(shù)發(fā)展趨勢(shì)對(duì)于磷回收來說是十分有利的：一般來說，混燒產(chǎn)生的灰燼只能作為建筑材料被回收利用;而市政污泥內(nèi)含有較高濃度的磷, 單污泥焚燒之后的灰燼內(nèi)磷含量幾乎和磷礦含量差不多，因此這些灰燼可以作為各種磷回收工藝的原始材料。

2.2植物吸收利用性能

市政污泥的農(nóng)用處置主要是建立在市政污泥的肥效基礎(chǔ)之上。市政污泥主要含磷，其次是含有鈣和氮以及有機(jī)物質(zhì)。但在污水處理過程中，市政污泥匯集了各種有害物質(zhì)，例如重金屬、藥物殘留物質(zhì)、有害的有機(jī)化學(xué)物質(zhì)等。除了必須權(quán)衡市政污泥的肥料益處和污染危害之間的關(guān)系之外，還必須考慮市政污泥內(nèi)磷化合物的植物可利用性能。

在評(píng)估磷回收工藝技術(shù)是否適合時(shí)，除了考察磷回收效率的本身性能之外，還必須檢查所抽提獲得的磷化合物是否能被植物吸收利用。因?yàn)橹参镌趯⒉煌愋偷牧谆献鳛闋I(yíng)養(yǎng)物質(zhì)吸收利用時(shí), 效果差異很大。

在土壤內(nèi)，磷可以不同磷結(jié)構(gòu)形式存在：有機(jī)磷酸鹽(例如植酸鹽)、無機(jī)磷酸鹽(例如磷灰石形式)和吸附性磷酸鹽 (多數(shù)情況下吸附在Fe-/Al-和 Mn-氧化物和氫氧化物的羥基表面之上)。為了使得植物能夠吸收磷元素, 必須事先轉(zhuǎn)變成正態(tài)磷(PO43-)。對(duì)于不同磷化合物來說，其轉(zhuǎn)變成正態(tài)磷的釋放轉(zhuǎn)變速率差異很大。此外，磷供給狀態(tài)還和土壤pH-值以及植物本身性能有關(guān)。特別是對(duì)于市政污泥來說，植物可利用性能還和以下因素有關(guān)：

污泥的性質(zhì) (在沙土或者泥土內(nèi)對(duì)過磷酸鈣和過磷酸鹽的研究顯示，潮濕污泥中磷被植物吸收利用的效率明顯高于干化污泥)

土壤中的pH-值或者市政污泥中的石灰含量 (含石灰的污泥在酸性土壤內(nèi)具有較好的磷吸收性能, 但如果pH-值上升太高反而使得磷和微量營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的吸收能力下降)

除磷方式 (采用各種沉淀劑的化學(xué)除磷方式, 生物除磷方式)

不同的磷化合物形式 (在土壤內(nèi)各種磷酸鈣化合物的溶解性差異很大，從一代磷酸鈣Ca(H2PO4)2、二代磷酸鈣CaHPO4、磷酸鈣Ca3(PO4)2至磷灰石(apatit) 溶解性明顯下降)

市政污泥中的Fe/P-比例 (Fe/P-比例大于 2:1 時(shí)，磷吸收性能會(huì)明顯變差，可供植物利用的磷酸鹽濃度變得很低) 。因?yàn)樵谠S多市政污水廠都投加鐵鹽除磷，當(dāng)投加量超過一定數(shù)值之后磷鹽將無法被植物吸收利用，這些市政污泥實(shí)際無法作為肥料被利用。

因?yàn)橛绊懸蛩睾芏?，在?duì)生物除磷和/或化學(xué)除磷過程中，對(duì)所產(chǎn)生的不同磷化合物進(jìn)行植物利用性能評(píng)估實(shí)際是很困難的。不同抽提試驗(yàn)和育苗試驗(yàn)之間的結(jié)果經(jīng)常不能顯示正相關(guān)。在評(píng)估市政污泥的肥效時(shí)，必須同時(shí)考慮現(xiàn)場(chǎng)的許多影響因素(例如土壤和植物類型,土壤的供磷水平)。盡管如此，一般的觀點(diǎn)認(rèn)為，化學(xué)除磷所占比例不應(yīng)該超過20%，否則所產(chǎn)生的市政污泥含有太多Fe/Al物質(zhì)，不適合作為農(nóng)用肥料。

3 污水處理過程中進(jìn)行磷回收

3.1可能進(jìn)行磷回收的地點(diǎn)

以前市政污水處理領(lǐng)域內(nèi)的磷回收主要是指污泥直接農(nóng)用。因?yàn)榭赡芎杏泻ξ镔|(zhì)和因?yàn)榛瘜W(xué)除磷，污泥中的磷化合物很難被植物吸收利用。近10年來在德國(guó)開發(fā)了許多磷回收工藝，來進(jìn)一步解決以下問題：降低重金屬含量，去除有機(jī)有害物質(zhì)，改善植物吸收利用性能。

在以下章節(jié)內(nèi)將對(duì)各種物質(zhì)流內(nèi)的處理工藝和技術(shù)進(jìn)行簡(jiǎn)單介紹。在表格2內(nèi)，根據(jù)圖3內(nèi)的系統(tǒng)描述，對(duì)各種處理工藝進(jìn)行了歸類,其中液相處理工藝被歸結(jié)在一起。

3.2基質(zhì)為污水或過程水

為了從液相回收磷，所有磷回收方法都基本采用沉淀和結(jié)晶處理工藝。傳統(tǒng)沉淀方法一般會(huì)同時(shí)產(chǎn)生很多污泥,而采用結(jié)晶方法時(shí)則可以定向誘導(dǎo)產(chǎn)生明確定義的磷化合物。此時(shí)一般通過多個(gè)工藝步驟(提高 pH-值,變化氧化還原平衡狀態(tài), 提高溫度)將側(cè)流污泥中的固體磷轉(zhuǎn)變成溶解性正態(tài)磷，然后通過投加晶種物質(zhì)來誘導(dǎo)結(jié)晶過程。以下工藝或公司采用了這些工作原理：

Phostrip-工藝

Ostara-結(jié)晶工藝

DHV Cystalactor

Unitika Phosnix®-工藝

Nishihara Ltd. (利用海水作為鎂源)

Kurita Ltd(Kurita 固定床反應(yīng)器)

Ebara Corp.

MAP 結(jié)晶工藝

PRISA-工藝

REPHOS®-工藝 (為奶酪行業(yè)而開發(fā))

P-RoC- 或 PROPHOS-工藝

南非 CSIR 流化床反應(yīng)器

澳大利亞 Sydney 水板反應(yīng)器

還有一種磷回收技術(shù)是采用了磁分離技術(shù)：生物處理之后的污水在進(jìn)行磷回收之前必須首先投加沉淀藥劑, 將溶解性磷酸鹽轉(zhuǎn)化成固體物質(zhì)。然后投加磁粉和絮凝藥劑，磷酸鐵和磷酸鋁會(huì)形成大型絮凝塊, 通過磁鐵分離器可將這些絮凝物質(zhì)分離取出，并以間隙方式排出裝置。此時(shí)，磁粉物質(zhì) Fe3O4 可被循環(huán)使用。

目前市場(chǎng)上已經(jīng)開發(fā)多種形式的沉淀和結(jié)晶工藝，有些方法例如 Phostrip-工藝已在多個(gè)市政污水處理廠得到大規(guī)模的應(yīng)用。此外，還有許多研究裝置或者中試裝置是按這一原理工作。但相對(duì)于進(jìn)水磷質(zhì)流量來說，磷回收效率一般低于 50%。因?yàn)榱谆厥招瘦^低和操作技術(shù)問題，一些裝置又被停止運(yùn)行或者不再繼續(xù)進(jìn)行研究工作。

處理沉淀或結(jié)晶工藝之外，文獻(xiàn)內(nèi)還報(bào)道了一些其他形式的磷回收工藝。例如Bari 大學(xué)在20世紀(jì)80年代就開發(fā)了REM-NUT 工藝, 并在多個(gè)市政污水處理廠內(nèi)進(jìn)行了試驗(yàn)，同樣zui大磷回收效率只能達(dá)到50%。此時(shí)，經(jīng)過生物處理之后的市政污水處理廠出水先通過離子交換器將磷截留吸附，然后以 MAP (磷酸銨鎂) 被沉淀分離。但此工藝仍在科研階段，至今還沒有投入工業(yè)應(yīng)用。

德國(guó)Dresden 大學(xué)開發(fā)了RECYPHOS-工藝，采用活性氧化鋁作為吸附劑進(jìn)行磷回收。首先將磷吸附在活性炭上,然后采用NaOH進(jìn)行洗脫, 采用碳酸進(jìn)行中和處理，zui后投加石灰沉淀分離。此時(shí)產(chǎn)生的磷酸鈣可直接作為肥料被回收利用。

3.3基質(zhì)為市政污泥

為了從市政污泥內(nèi)進(jìn)行磷分離，目前市場(chǎng)上也出現(xiàn)了許多磷回收工藝。理論分析顯示, 與污水或過程水中進(jìn)行磷回收相比較，從市政污泥進(jìn)行磷回收時(shí)效率可達(dá)大約85% (相對(duì)于進(jìn)水磷質(zhì)流量而言)。

以下處理工藝采用了結(jié)晶工藝進(jìn)行磷回收:

AirPrex-工藝，用于生產(chǎn)磷酸銨鎂 (MAP) 和防止管道產(chǎn)生堵塞現(xiàn)象

PECO-工藝，采用海水進(jìn)行 MAP-沉淀反應(yīng) (只能用于海岸地區(qū))

FIX Phos-工藝，德國(guó) Darmstadt 大學(xué)，對(duì)剩余污泥進(jìn)行結(jié)晶處理

一些磷回收工藝則是采用了傳統(tǒng)酸水解方法，從市政污泥內(nèi)選擇性地返溶磷化合物:

Seaborne 工藝 (已經(jīng)應(yīng)用于德國(guó) Gifhorn 市政污水處理廠)

Kemira KEMICOND (同時(shí)具有改善污泥處理性能的功能)

Stuttgarter 工藝 (通過采用絡(luò)合物可將磷化合物中的重金屬去除)

為了提高細(xì)胞分解效率和對(duì)生物有機(jī)物質(zhì)進(jìn)行惰性化處理，有些公司采用熱水解工藝：

PHOXNAN-LOPROX-工藝 (酸熱聯(lián)合水解，然后通過納米過濾器將溶解性重金屬物質(zhì)和磷相分離)

Kemira KREPRO®-工藝,

Aqua-Reci 工藝 (在 200 bar 壓力下過臨界水氧化處理，然后從殘留物之內(nèi)分離磷物質(zhì))

Cambi-工藝 (與 KEMICOND-工藝類似，主要功能是提高污泥處理性能)

以下磷回收工藝采用高溫技術(shù)，同時(shí)利用干化后市政污泥中所含有的熱值:

Mephrec-工藝，采用還原加熱至 2000 °C以上，然后在合金(例如 Fe, Cu, Cr, Ni)內(nèi)富集高溫溶解的重金屬物質(zhì)以及通過廢氣分離低熔點(diǎn)金屬 (例如 Zn, Cd, Hg)ATZ-鐵床反應(yīng)器，通過金屬床底部噴頭和內(nèi)置式工藝氣體后燃燒技術(shù)可以有效利用能源，并立即摧毀有機(jī)物質(zhì)

3.4基質(zhì)為市政污泥灰燼

盡管從污水或市政污泥提磷過程中采用各種清理步驟，但只有熱法提磷方法才能*摧毀各種有害有機(jī)物質(zhì)。此外，在對(duì)市政污泥進(jìn)行單污泥焚燒或者混燒過程中也能確保這一處理效果。

必須指出，只有來自單污泥焚燒裝置的灰燼才具有很高的磷回收價(jià)值。根據(jù)除磷方法和市政污泥的來源，灰燼內(nèi)的磷含量為 3%~10%范圍。一旦有害物質(zhì)成分超過法律固定的極限數(shù)值，則這些灰燼不能直接作為肥料農(nóng)用。此外與原料基質(zhì)相比較，多數(shù)情況下市政污泥在經(jīng)過熱法處理之后，其中磷化合物的植物可利用性能反而降低。

為了去除市政污泥灰燼中的重金屬和提高肥效，市場(chǎng)上也出現(xiàn)了各種處理方案。在采用濕化學(xué)方法時(shí)，一般采用水、堿液或酸液對(duì)磷進(jìn)行洗脫處理。采用酸液處理時(shí)，zui大磷返溶效率，可以達(dá)到 90% 以上, 但此時(shí)也會(huì)額外將30%~90% 重金屬物質(zhì)返溶出來。為了分離磷酸根離子，一般采用離子交換器或者選擇性沉淀反應(yīng)：

BioCon-工藝，由 PM Energy 公司開發(fā)，目前在丹麥的中試裝置已經(jīng)停止運(yùn)轉(zhuǎn)

SEPHOS-工藝，由德國(guó) Darmstadt大學(xué)開發(fā)，新改進(jìn)的工藝改稱 SESAL, 其中酸量消耗明顯降低

PASCH-工藝，由德國(guó) RWTH Aachen大學(xué)開發(fā)

Eberhard 工藝，有瑞士 Eberhard Recycling 開發(fā)

當(dāng)原料機(jī)制內(nèi)含有很高的Fe- 和 Al-含量時(shí)，這些處理工藝都需要投加大量化學(xué)藥劑，從而產(chǎn)生很高運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用。除了 BioCon-工藝之外，其他濕化學(xué)磷回收工藝還處于實(shí)驗(yàn)室科研階段。

由德國(guó)聯(lián)邦材料研究和審查局開發(fā)的 SUSAN 工藝是采用熱化學(xué)分離原理, 此時(shí)在市政污泥灰燼內(nèi)投加氯化物質(zhì)，然后轉(zhuǎn)管爐內(nèi)加熱至1000°C 以上，將重金屬物質(zhì)揮發(fā)蒸發(fā)出來。在新形成的固體物質(zhì)中，富集了干凈的高含量磷化合物質(zhì)，通過處理植物的吸收利用性能也明顯提高。此工藝產(chǎn)生的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)被授予商品名 Phoskraft®，并作為肥料獲得銷售許可證, 目前芬蘭 Outotec Oyj 技術(shù)公司在市場(chǎng)上銷售這一技術(shù)。

對(duì)灰燼分解處理的另外一種技術(shù)是采用了電動(dòng)力學(xué)效應(yīng)。例如在 EPHOS-工藝中, 溶解于水的磷酸根負(fù)離子通過直流電場(chǎng)和帶有正電的 (重)-金屬離子相分離。但通過這一方法所獲得的磷回收效率很低，目前只能達(dá)到 7%。

Inocre 公司目前在市場(chǎng)銷售生物浸出(bioleaching) 工藝,這一技術(shù)源自礦石浸出,在產(chǎn)酸微生物的作用之下，市政污泥會(huì)進(jìn)內(nèi)的磷酸鹽和重金屬會(huì)被浸泄出來，通過細(xì)菌選擇性磷沉淀反應(yīng)，可將磷從溶液內(nèi)分離出來。富含磷酸鹽的固體物質(zhì)在干化處理之后會(huì)形成粉末狀物質(zhì)，磷酸鹽含量是在45%~60%范圍之內(nèi), 重金屬含量很低，不含病毒細(xì)菌。

4 各種磷回收工藝的經(jīng)濟(jì)性能和可操作性能

目前市場(chǎng)上已經(jīng)開發(fā)許多種類型的磷回收工藝。但通過仔細(xì)研究分析可以看出, 隨著可回收磷比列的提高，這些磷回收工藝技術(shù)也變得復(fù)雜昂貴。

此外可以確認(rèn)，盡管理論上熱法磷回收的效率明顯高于從液相進(jìn)行磷回收，但濕化學(xué)磷回收工藝的開發(fā)程度遠(yuǎn)超過熱法磷回收技術(shù)。有些濕法化學(xué)提磷工藝已經(jīng)在歐美許多市政污水處理廠得到商業(yè)化應(yīng)用。但如果只是從磷產(chǎn)品本身效益分析，目前所有磷回收裝置還無法經(jīng)濟(jì)運(yùn)轉(zhuǎn)，覆蓋自己的裝置運(yùn)轉(zhuǎn)成本。少數(shù)磷回收工藝雖然已經(jīng)在歐洲許多污水處理廠內(nèi)大規(guī)模商業(yè)應(yīng)用, 例如AirPrex處理工藝，但其經(jīng)濟(jì)效益不是來自磷產(chǎn)品本身，而是來自污泥處理處置過程。

在目前再生磷肥市場(chǎng)上，已經(jīng)有以下磷回收工藝的產(chǎn)品獲得肥料商品銷售證書Ostara-(Cystal Green®), Mephrec-, AirPrex- 和 SUSAN-工藝 (Phoskraft®)。

其他一些處理工藝, 例如 Phostrip-工藝或者 CAMBI-工藝, 主要目是對(duì)市政污泥進(jìn)行變性處理，從而提高污泥脫水性能。只有污泥內(nèi)不含剩余有害物質(zhì)時(shí), 才能作為肥料直接農(nóng)用。但估計(jì)在農(nóng)用處置時(shí)，還會(huì)額外產(chǎn)生處置費(fèi)用。

在大規(guī)模引入磷回收技術(shù)的過程中，多數(shù)專家認(rèn)為應(yīng)該首先引入可以快速建造的簡(jiǎn)單磷回收裝置 (小型化分散型裝置)，而不是集中建造復(fù)雜裝置。盡管從市政污水處理廠的側(cè)流液相或者污泥水進(jìn)行磷回收時(shí)效率有限，但這些裝置價(jià)格低廉，十分容易進(jìn)行后安裝。

盡管如此，從長(zhǎng)遠(yuǎn)考慮，今后磷回收技術(shù)會(huì)朝熱法處理方向繼續(xù)發(fā)展。雖然從灰燼內(nèi)提磷工藝復(fù)雜和價(jià)格昂貴,但磷回收效率高達(dá) 80% 以上。此外在對(duì)污泥進(jìn)行熱法處置時(shí)可以同時(shí)進(jìn)行物質(zhì)和能源利用,*摧毀有害有機(jī)物質(zhì), 大幅度降低垃圾產(chǎn)量和富集磷含量。

5 總結(jié)和展望

對(duì)于人類和動(dòng)植物來說，磷元素十分重要, 并且不可替代。因?yàn)榭山?jīng)濟(jì)開采的磷礦數(shù)量有限, 近些年來許多工業(yè)國(guó)家投入大量研究，在市政污水處理的過程中進(jìn)行磷再生處理。

在加拿大、日本、瑞典、意大利、美國(guó)、荷蘭和德國(guó)都已經(jīng)先后建造了大規(guī)模工業(yè)裝置并投入運(yùn)轉(zhuǎn)。在有些工藝，例如Ostara- (Cystal Green®), Mephrec-, AirPrex-MAP- 和 SUSAN-工藝(Phoskraft®)的產(chǎn)品已經(jīng)獲得可銷售的肥料證書。但就磷回收本身而言，因?yàn)槟壳傲资袌?chǎng)價(jià)格較低，所有處理工藝的運(yùn)轉(zhuǎn)成本還無法覆蓋。但隨著今后磷礦石短缺，自然原磷價(jià)格不斷上升時(shí)，經(jīng)濟(jì)情況就會(huì)發(fā)生改變。

通過分析比較，可將各種磷回收工藝分成以下兩大類型：

分散型處理方案

在各市政污水處理廠內(nèi)自己建造的小型化磷回收裝置。這些磷回收工藝的 基質(zhì)材料是污泥水，可以快速建造。但這些裝置的磷回收效率相對(duì)較低。

集中型處理方案

如果采用市政污泥，特別是采用市政污泥灰燼作為基質(zhì)，則磷回收效率可以大幅提高。但這些磷回收工藝技術(shù)復(fù)雜，一般適合大規(guī)模生產(chǎn)的集中型磷回收裝置。

在一些還有熱法處理的磷回收工藝中, 有機(jī)物質(zhì)被*摧毀，產(chǎn)生的磷肥不可能含有有機(jī)污染物質(zhì)，從而也不可能污染土壤。因?yàn)榈聡?guó)等一些發(fā)達(dá)歐洲國(guó)家已經(jīng)將市政污泥焚燒作為主要污泥處置途徑，從資源保護(hù)角度來看，一般建議推薦單污泥焚燒工藝或一些特殊熱法工藝(例如 Mephrec-工藝)進(jìn)行磷回收。

如果因?yàn)橘M(fèi)用或者處理能力問題，市政污泥需要進(jìn)入煤電廠或者水泥廠進(jìn)行混燒處置，則必須事先進(jìn)行磷回收預(yù)處理，即在市政污水處理廠內(nèi)對(duì)過程水或市政污泥進(jìn)行磷回收處理。