車用汽油中氯元素的危害、來源及檢測方法

       汽油中的氯化物在燃燒后生成氯化氫，通常汽油燃燒過程中燃燒產(chǎn)物是水和二氧化碳，在有水和氯的條件下，氯化氫以鹽酸的形式存在，是強腐蝕性物質(zhì)，會對發(fā)動機汽缸、排氣系統(tǒng)（包括活塞、噴嘴等）產(chǎn)生腐蝕作用，嚴重時會導(dǎo)致車輛熄火、發(fā)動機停止工作。此外還會對大氣及環(huán)境造成污染。

       汽油中氯化物的主要來源是原油和含氯的汽油生產(chǎn)原料，如聚氯乙烯塑料等。通常認為原油中的有機氯化物可能來自采油過程中添加的化學(xué)助劑。隨著我國油田進入開采后期，有些油田通過使用添加劑等化學(xué)手段來增加產(chǎn)量，如含氯代烴為主的清蠟劑、降凝劑、減粘劑、水處理劑等采油助劑，一些具有親油性或油溶性的含氯助劑便隨著蒸餾過程進入到各餾分油中。

       煉油過程使用的一些化學(xué)助劑也可能含有有機氯化物，如破乳劑、脫鹽劑、輸油管線及油罐清洗劑等，它們可能通過某些渠道污染原油或二次加工原料。這些含氯助劑均有可能在原油加工過程中造成催化劑中毒和設(shè)備腐蝕。

       按照正常的煉油工藝，車用汽油在進入市場前應(yīng)不含氯化物。目前國家標準及北京市地方標準均未對氯含量有所要求，針對當(dāng)前油品質(zhì)量難以保證的現(xiàn)狀，不排除銷售商為降低成本、增加利潤在車用汽油中人為加入含氯汽油組分。

      含量的檢測方法

       (1)微庫侖法。試樣與載氣（氮氣）混合進入裂解管，與氧氣混合裂解氧化，使樣品中有機氯轉(zhuǎn)化為氯離子，再由載氣帶入滴定池同銀離子反應(yīng)。滴定池中銀離子濃度降低，測量參考電極指示出的銀離子濃度降低的變化，并將信號送到微庫侖放大器，微庫侖放大器輸出相應(yīng)電流于電解電極對，電離生成銀離子，電解陽極處按下式進行反應(yīng)：

                      Ag-e→ Ag+

使滴定池中銀離子濃度復(fù)原，測量補充銀離子所需電量，根據(jù)法拉第電解定律可求出樣品中的氯含量。

       微庫侖法是最常采用的方法，具有測定準確、高效的優(yōu)點，但測定操作時間長，對操作人員的熟練程度要求也比較高。目前已廣泛應(yīng)用于石化領(lǐng)域。

       (2)自動電位滴定法。采用自動電位滴定法測定氯含量，用淀粉指示液作指示劑，依據(jù)終點時所消耗的硝酸銀標準滴定溶液的體積求得氯離子的含量。操作簡便，準確快速，成本較低，但配制溶液較為繁瑣，試驗時間較長，且取樣量與滴定劑濃度對結(jié)果均會造成一定影響，對操作人員的判斷能力要求較高。

       (3)能量色散X射線熒光光譜法。

       采用能量色散X射線熒光光譜法測定石化產(chǎn)品中的總氯含量。采用鈦靶X射線管及高分辨率硅漂移半導(dǎo)體檢測囂，在管電壓10kV、管電流0.3mA的最佳實驗條件下，氯含量在30~1000mg/L范圍內(nèi)與熒光強度呈良好的線性關(guān)系。具有操作簡單、不需化學(xué)藥品、不需載氣和助燃氣等優(yōu)點，但不適合檢測氯含量較低的樣品。

       微庫侖法測定氯含量已有相應(yīng)的石化行業(yè)標準SH/T  1757《工業(yè)芳烴中有機氯的測定》，且在中石化、中石油內(nèi)部已經(jīng)廣泛采用，可以用于市場監(jiān)督中監(jiān)控汽油中的氯含量。