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有何方法能消除頂空進(jìn)樣器的基質(zhì)效應(yīng)呢？
閱讀：3662 發(fā)布時(shí)間：2019-10-25
有何方法能消除頂空進(jìn)樣器的基質(zhì)效應(yīng)呢？
頂空進(jìn)樣器實(shí)際應(yīng)用中，減少或者消除基質(zhì)效應(yīng)的主要方法有：
1.鹽析作用
在水溶液中加入無機(jī)鹽(如硫酸鈉、氯化鈉等）來降低組分在溶液中的溶解度。實(shí)驗(yàn)表明，當(dāng)鹽濃度小于5%時(shí)幾乎沒有作用，故常用高濃度甚至飽和鹽溶液，由于極性組分在水溶液中的溶解度遠(yuǎn)大于非極性組分，所以鹽析作用對極性組分的影響遠(yuǎn)大于非極性組分。
2.加水
對某些目標(biāo)物而言，加水在一定程度上可以減小它們在有機(jī)溶劑中的溶解度，增大其在頂空氣體中的含量。
3.固體樣品的粉碎
目標(biāo)物在固體樣品中的擴(kuò)散系數(shù)通常要比液體樣品小1-2個(gè)數(shù)量級。一般，小顆粒固體樣品有利于縮短平衡時(shí)間，不過，由于粉碎方法有時(shí)會(huì)造成樣品損失，比如，研磨時(shí)發(fā)熱會(huì)使揮發(fā)性組分丟失，故頂空時(shí)，多用冷凍粉碎技術(shù)制備樣品，同時(shí)，用水或其它有機(jī)溶劑浸潤樣品，也可以減小固體表面對目標(biāo)物的吸附。
4.樣品量
樣品量是指頂空瓶中的樣品體積，而進(jìn)樣量則是指進(jìn)入GC的樣品量。進(jìn)樣量的大小直接影響色譜峰的分離度，進(jìn)樣量越大，其色譜峰越寬，分離度下降；反之，則分離度上升。因此，在滿足靈敏度的前提下，應(yīng)盡量減少進(jìn)樣量，以獲得滿意的樣品分離度。
受樣品量影響的另一個(gè)重要參數(shù)是其重現(xiàn)性，即樣品的取樣體積會(huì)影響到結(jié)果的重現(xiàn)性。為了得到好的結(jié)果重現(xiàn)性，應(yīng)盡量使得取樣體積一致；除此，樣品體積還與樣品瓶的容積有關(guān)。樣品體積的上限是充滿樣品瓶容積的80%，以便有足夠的頂空體積取樣。實(shí)際分析中，常采用樣品容積的50%為樣品體積。
5.平衡溫度
頂空進(jìn)樣器頂空分析中，溫度是影響氣液兩相平衡大的因素。通常，樣品組分的蒸汽壓會(huì)隨著溫度升高而加大，頂空氣體濃度也會(huì)隨之增大。但平衡溫度不能太高，否則氣相中水蒸汽增多；此外，溫度過高會(huì)導(dǎo)致容器內(nèi)壓力增高，造成橡膠塞漏氣甚至爆裂，一般選擇50-60℃平衡溫度。
實(shí)際分析工作中，在滿足靈敏度的前提下，往往選擇較低的溫度進(jìn)行分析。這是由于過高的溫度還會(huì)導(dǎo)致某些組分的分解和氧化。
6.平衡時(shí)間
由于樣品的性質(zhì)差別很大，所以平衡時(shí)間很難預(yù)測，一般是通過實(shí)驗(yàn)來測定。通常是用一系列樣品瓶裝上同一樣品，每個(gè)樣品瓶采用不同的平衡時(shí)間，然后進(jìn)樣分析。后，用目標(biāo)物的峰面積S對平衡時(shí)間作圖，就可確定所需要的平衡時(shí)間。