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二維電子光譜（2DES）是一種超快激光光譜技術(shù)，可以探測樣品的電子、能量和空間分布。它類似于核磁共振技術(shù)，能以高空間分辨率確定復(fù)雜的分子結(jié)構(gòu)，是一種能使結(jié)構(gòu)生物學(xué)發(fā)生革命性變化的光譜技術(shù)。二維電子光譜（2DES）是時間分辨非線性光學(xué)實驗設(shè)備，因為它能提供有關(guān)系統(tǒng)三階非線性響應(yīng)的最大信息量，而且任何其他三階非線性光譜（如泵浦探針）都包含在二維光譜中。在具有多個相互作用成分的系統(tǒng)中，二維非線性光譜可充分發(fā)揮其威力。2DES可提供二維光譜，展現(xiàn)激發(fā)與發(fā)射頻率之間的相關(guān)性，同時具有很高的光譜和時間分辨率。2DES可以剖析擁塞的光譜，揭示躍遷之間的分子聯(lián)系，從而為闡明樣品的整體功能提供了一種方法。
這項技術(shù)要求樣品與3個激光脈沖序列相互作用，并且其中兩個必須是具有可變延遲的鎖相復(fù)制脈沖，可通過NIREOS的GEMINI-2D干涉儀輕松生成，方法是將其置于樣品之前的泵浦光束中，從而將泵浦探測裝置轉(zhuǎn)變?yōu)?DES光譜儀。
2DES的優(yōu)勢
與其他非線性光譜技術(shù)相比，2DES具有以下優(yōu)勢：
(i) 在一維實驗中，有可能將光譜重疊的非線性信號分開，從而將其區(qū)分開來。對交叉峰的分析可揭示樣品吸收光譜中的不同躍遷是來自相同、還是不同的分子種類，并可量化不同激發(fā)態(tài)之間的耦合和相關(guān)性。
(ii) 2DES可消除不均勻展寬，測量光學(xué)躍遷的均勻線寬，從而在高度擁擠的光譜中找出單個信號。
(iii) 2DES可以實時跟蹤光激發(fā)后耦合電子動力學(xué)演變的平行路徑。這使得二維技術(shù)成為一種特別強大的工具，可通過多個通道同時跟蹤從起點到終點的激發(fā)能量轉(zhuǎn)移過程。
(iv) 2DES克服了傅立葉極限，同時獲得高時間分辨率（跟蹤飛秒時間尺度上發(fā)生的動態(tài)變化）和光譜分辨率（以高光譜精度分辨重要帶寬上的激發(fā)和發(fā)射能量）。
(v) 通過分析交叉峰來探測分子間的電子耦合，或操縱脈沖極化，可以獲取有關(guān)發(fā)色團(tuán)相對空間排列的結(jié)構(gòu)信息。2DES可以將分子結(jié)構(gòu)（由X射線晶體學(xué)確定）與電子能級聯(lián)系起來，在某些情況下，它還可以幫助人們深入了解未知的分子結(jié)構(gòu)。
工作原理
在選定的探測波長和固定的時間T2下，振蕩瞬態(tài)信號是兩個泵浦脈沖之間相對延遲T1的函數(shù)。
對每個探針波長的T1函數(shù)進(jìn)行傅里葉變換，就可以獲得與探測波長和激發(fā)波長函數(shù)相關(guān)的二維譜圖。
