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鋁塑膜在軟包電池中的應(yīng)用
一、軟包電芯介紹
電芯外包裝使用鋁塑膜作為包裝材料的電芯;軟包電芯采用熱封裝技術(shù)。
二、鋁塑膜介紹
鋁塑膜需具有高阻隔性、良好的成型性、耐電解液性能;產(chǎn)品以外觀分銀膜或黑膜兩類。產(chǎn)品結(jié)構(gòu)如下所示
三、鋁塑膜國家標準
四、檢測方法
4.1 剝離強度(AL/CPP)
取寬15mm、長200mm長條形樣,以200mm/min速度測試剝離力度。
4.2 電解液浸泡剝離強度
取寬15mm、長200mm的樣品放入電解液中,恒溫85℃,測試AL層與PP層的復(fù)合強度。(標準電解液EC:DEC:DMC=1:1:1,LiPF61mol/L)
4.3 二封強度
取寬100mm、長150mm樣品封裝成袋子,注入3g電解液,85℃恒溫恒濕72h,倒出電解液封裝(壓力0.4-0.6MPa,溫度180℃,時間4-5s)測試熱封強度。
4.4 沖坑
樣品(170mm*110mm)以不同深度成型(97mm*55mm),觀察樣品是否有破裂、凹槽、起麻點、分層現(xiàn)象。成型沖深度≥7mm。
4.5 水浴
將樣品在沖坑機上沖坑后,放入溫度60℃的恒溫水浴,拿出來檢測是否破裂、凹槽、起麻點、分層現(xiàn)象
五、鋁塑復(fù)合膜
鋁塑復(fù)合膜也叫鋁塑包裝膜(簡稱鋁塑膜),鋁塑膜屬于復(fù)合材料,由三層構(gòu)成:尼龍層、AL層與PP層。三層各有特性。
尼龍層保證鋁塑膜的外形,保證在制造成鋰電子電池之前,膜不會發(fā)生變形,也起保護AL的作用。
Al層就是一層金屬AL構(gòu)成,保證鋁塑膜骨架層。其作用是防止水的滲入。鋰離子電池怕水份侵入,電池正負極片含水量都在ppm級。尼龍不防水,無法起到保護作用。而金屬Al在室溫下會與空氣中的氧氣反應(yīng)生成致密氧化膜,導(dǎo)致水氣無法滲入,保護電池內(nèi)部。另外Al層在鋁塑膜成型提供沖坑可塑性。
PP層是聚炳烯高分子材料,這種材料特性是在100℃溫度下會發(fā)生熔化,并且具有黏性。所以電池的熱封主要靠就是PP層在封頭加熱作用下熔化粘在一起,然后移去封頭,降溫可固化粘結(jié)。此外PP不會被電芯內(nèi)部電解液溶解、溶脹等,是電芯內(nèi)部環(huán)境直接保護和絕緣作用,可有效阻止電解液等與Al接觸,避免其腐蝕。
六、干法和熱法鋁塑膜對比
鋁塑膜根據(jù)制造工藝不同分為干法和濕法兩種,干法工藝為在PP和鋁層中間直接加粘結(jié)劑直接復(fù)合,采用絕緣粘結(jié)劑,無需高溫處理幫防短路性能要好于熱法工藝。且粘結(jié)劑本身延展性要好于PP層,不需要高溫處理不影響成型。熱法工藝是鋁層和CPP層之前用MPP粘結(jié),在一定溫度下熱壓合成。高溫下MPP中范德華力被破壞、老化、抗短路性能會急劇下降。同時,由于其分子結(jié)構(gòu)被破壞,導(dǎo)致韌性降低,成型過程中容易破裂。下圖為干法和熱法結(jié)構(gòu)對比。
6.1 性能對比
(1)干法的優(yōu)勢在于沖深成型性能,防止短路性能,外觀(雜質(zhì)、針孔、魚眼少),裁剪性能好。另外防電解液和隔水性良好。
(2)熱法優(yōu)勢在于耐電解液和隔水性方面,其沖坑深成型性能差,防短路性能差,外觀差,裁剪性能差
6.2 制造方法對比
(1)干法膜:采用CPP熔融溫度一般比熱封高,約162℃。Al和CPP之間用粘結(jié)劑粘合,直接壓合而成。
(2)熱法膜:熱法的CPP一般采用較低的熔點CPP,其熔融溫度在140℃左右。Al和CPP間用MPP粘結(jié),然后再緩慢升溫升壓條件熱合成,制作過程過。并且由于長時間高溫烘烤作用使Al脆化,導(dǎo)致沖深性能降低。
注:兩款鋁塑膜CPP熔融溫度存在較大差異,所以干法封裝溫度一般比熱法溫度高10-15℃。
七、鋁塑膜成型工序
軟包電池可根據(jù)客戶需求設(shè)計成任意形狀和尺寸型號,婁外形尺寸設(shè)計好后,需開相應(yīng)的模具讓鋁塑膜沖壓成型。此成型工序也作沖坑。簡單說,就是模具在壓力作用下,在鋁塑膜上沖出一個能夠裝卷芯的坑。如下示意圖
鋁塑膜沖好并裁剪成型后,一般稱為Pocket袋。一般在電芯較薄時候選擇沖單坑,在電芯較厚時候選沖雙坑,因為一邊變形量太大會突破鋁塑膜變形極限而導(dǎo)致破裂。
八、軟包電池頂封和側(cè)封工序
頂/側(cè)封是軟包電池的第一道封裝工序。頂/側(cè)封實際包含兩個工序,頂封和側(cè)封。首先要把卷繞好的卷芯放到?jīng)_坑里,然后沿虛線位置將包裝膜對折,如下示意圖。
封裝效果如下所示,CPP殘存70-80%為最佳,如下示意圖。
下圖為鋁塑膜裝入卷芯后,需要封裝的幾個位置,其中包括頂封、側(cè)封、一封區(qū)和二封區(qū),下如示意圖
(1)把卷芯放到殼中,將頂封對齊后,將其放到夾具中,在頂側(cè)封機里進行頂封與側(cè)封。
(2)頂側(cè)封機一般有4個夾具,左邊是頂封、右邊是側(cè)封。封裝時兩個封頭溫度(硬封在180-190℃),壓力0.3-0.5Mpa,時間3-5s,上下封頭壓合在鋁塑膜上,鋁塑膜的PP層在溫度壓力時間作用下就熔化粘合在一起,完成頂側(cè)封工序。
(3)側(cè)封簡單,直接將PP層與PP層粘合,需要控制封印厚度。
(4)頂封是軟包較難的一個制造工藝,許多電芯漏液情況主要發(fā)生在頂封工序。頂封區(qū)域顯示,頂封主要是封信極耳,極耳是由極耳膠與金屬組裝成,極耳也是通過極耳膠與鋁塑膜PP層粘合的。
(5)極耳膠和鋁塑膜PP熔化粘合,冷卻固化形成封裝,需要控制封印厚度以免頂封漏液。
九、軟包電池頂封簡述
頂封分為硬封和軟封,依電池廠家工藝而定。
9.1 軟封工藝
軟封主要是封頭上有軟介質(zhì),一般是下封頭采用硅膠材質(zhì)導(dǎo)熱進行封裝。此工序簡單便捷,不用考慮極耳厚度就可以封裝,因為硅膠條的熱傳導(dǎo)能力不能金屬封頭。因而在軟封頭一側(cè)實施溫度補償,一般溫度較硬封頭高10-15℃。軟封頭缺點就是封印不美觀,易造成電芯漏液
上封頭:銅(粘貼鐵氟龍)
下封頭:銅+硅膠條(下封頭放硅膠條厚度0.5-1mm和鐵氟龍)
9.2 硬封工藝
硬封直接上下封頭采用銅質(zhì)材質(zhì)傳熱,并開有極耳凹槽,具體槽深依不同規(guī)格型號極耳定。封頭的平整度對頂封至關(guān)重要。再者是對溫度、壓力、時間的控制,封印厚度控制是直觀檢測頂封效果的。
十、軟包常用極耳膠簡述
10.1 凸版單層白膠
熔點140℃,封裝溫度較窄,封裝難以控制,一般自動化程度高的工廠使用。較適合硬封工藝。
10.2 凸版3層白膠
白膠結(jié)構(gòu)是多層薄膜共擠成,熱封層/高溫阻斷層/熱封層。熱封層與高溫阻斷層均屬于同物質(zhì)。即為CPP層通過改性得到PP層,與鋁塑膜CPP層相聚合,為同物質(zhì),其熔點相同不分層。(缺點:純PP材質(zhì)熔點不高,160℃,導(dǎo)致其高溫阻斷層溫度較黑/黃膠低)
厚度:100um±10um
結(jié)構(gòu):三層PP/CPP/PP
熔點:130-137℃ / 162-167℃ / 130-137℃
10.3 DNP黑膠
熱封PP/PET 或PEN / 熱封PP層,功能層和PP層為不同物質(zhì)復(fù)合,界面多,經(jīng)封裝或電解液浸泡易分層。其黑膠的熱封PP里面含有3種熔點不同物質(zhì)。黑色素:66℃,PE 105℃,PP 137℃,界面不穩(wěn)定。
厚度:72±10um,100±10um
結(jié)構(gòu):三層 PP/ PEN/ PP
熔點:137℃/ 265℃/ 137℃
10.4 DNP黃膠
黃膠本質(zhì)上是黃膠的改良品,結(jié)構(gòu)與黑膠相同。熱封PP/無紡布 / 熱封PP,PP層為同種CPP改性PP層。主要是依靠功能層無紡布,在熱封過程中不流動,且骨架層耐高溫,封裝溫度高,普遍使用。
厚度:100±10um
結(jié)構(gòu):三層 PP/ 無紡布/ PP
熔點:130℃/300℃/ 130℃
綜上可知,黃膠極耳有分層影響,但黃膠極耳封裝條件比白膠容易調(diào)節(jié),黃膠極耳功能層本身熔點300℃以上,所以熱封時好操作。黃膠不足表現(xiàn)以下3點
(1)極耳膠是由中間一層無紡布和表面兩層改性PP膠熱壓在一起的,有界面存在
(2)中間無紡布,水分會從無紡布中通過毛細管效應(yīng)滲透進入電芯內(nèi)部,使電池氣脹
(3)無紡布易分層,熱壓效果不良,電芯使用時間或擱置時間過長容易造成漏液。
(4)DNP黑膠結(jié)構(gòu)中間功能層PEN膜,骨架溫度較高,封裝容易,易操作。但黑膠功能層PEN和PP為不同物質(zhì)復(fù)合,存在分層風(fēng)險,商端客戶一般不采用此膠。
(5)三層結(jié)構(gòu)白膠表面兩層改性PP和中間層骨架PP共擠制得,不存在分層風(fēng)險,高d客戶及動力電芯一般采用此膠。
10.5 頂封溫度
鋁塑膜需要較好的封裝效果,較寬的封裝溫度。封裝溫度與鋁塑膜采用CPP材質(zhì)直接相關(guān)。
干法鋁塑膜推薦封裝溫度
硬封:溫度180-190℃,壓力0.3-0.5Mpa,時間3-5s
軟封:上封頭185-195℃,下封頭200-220℃,壓力0.3-0.5Mpa,時間3-5s
十一、軟包電池注液和預(yù)封工藝
軟包電池在頂側(cè)封后,需要做X-RAY檢查其卷芯平行度,然后干燥除水份。干燥后再進行注液和預(yù)封工序。
電芯在側(cè)封完成之后,就只剩下氣袋一邊開口,就口就是用來注液的。注液完成后,需要馬上進行氣袋預(yù)封,也叫作一封。一封原理與側(cè)封相同,一封完成后,電芯內(nèi)部就是與外部環(huán)境隔絕。后續(xù)進行化成工序。化成過程中會產(chǎn)生氣體,氣體會流向氣袋。有些電芯廠會使用夾具化成,這樣氣體會被充是民擠到氣袋中,同時SEI界面也更佳。
在化成后有些電芯,特別是厚電芯,由于內(nèi)部應(yīng)力較大,可能會產(chǎn)生一定變形。所以有些電芯廠在化成后有夾具整形工序(冷熱壓工序),也叫夾具Baking(烘烤)。
十二、二封工藝
在化成過程中產(chǎn)生的氣體,我們要將氣體抽出再進行第二次封裝。分2個工序,Degassing(排氣)與二封,還有后面一個剪氣袋工序,一般同時進行。
二封時,首先由鍘刀將氣袋刺破,同時抽真空,這樣氣袋氣體與一部分電解液被抽出。然后馬上用二封封頭在二封區(qū)進行封裝,保證電芯的氣密性。最后把封裝完的電芯剪去氣袋,一個軟包電芯基本成型。二封是鋰離子電池最后一道工序,因為二封邊上鋁塑膜會殘留電解液,其在封裝時候溫度較側(cè)封邊高10-15℃。
注:二封邊沒封好易出現(xiàn)漏液脹氣等現(xiàn)象。
二封剪完氣袋需要進行裁邊與折邊,就是將一封邊與二封邊裁到合適寬度,然后折疊,保證電芯不超標準。