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2,2-二烯丙基環(huán)氧樹脂是一種含雙鍵的不飽和環(huán)氧樹脂,它可以用來(lái)改性不飽和樹脂和BMI的機(jī)械性能,其反應(yīng)機(jī)理是依靠不飽和雙鍵的反應(yīng)將環(huán)氧基團(tuán)引入體系內(nèi),然后通過固化劑與環(huán)氧環(huán)發(fā)生開環(huán)反應(yīng)來(lái)實(shí)現(xiàn)固化.
采用差示掃描量熱法(DSC),紅外光譜法(FT-IR)研究了二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD)對(duì)二烯丙基雙酚A型環(huán)氧樹脂(DADGEBA)的固化行為,結(jié)果表明:體系在升溫過程中有熱量放出,且雙鍵和環(huán)氧基團(tuán)含量均隨反應(yīng)時(shí)間增加而減少.隨后采用核磁(1H-NMR)和質(zhì)譜(MS)表征了二烯丙基雙酚 (DABPA)/TMTD體系受熱前后的結(jié)構(gòu)變化,發(fā)現(xiàn)有巰基生成,并推測(cè)得到多種生成物結(jié)構(gòu).
根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果推測(cè)DADGEBA/TMTD體系固化機(jī)理為協(xié)同固化反應(yīng):首先TMTD在高溫下裂解生成硫自由基;之后部分硫自由基奪取烯丙基α碳上的氫,形成巰基,同時(shí)自由基轉(zhuǎn)移到烯丙基α碳上,部分硫自由基與 雙鍵進(jìn)行加成反應(yīng);生成的巰基進(jìn)一步與環(huán)氧基團(tuán)發(fā)生開環(huán)固化反應(yīng),生成烯丙基α碳自由基偶合終止.
瑞禧WFF.2022.6
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