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自組裝膠束體系交聯(lián)結(jié)構(gòu):
1、兩親嵌段共聚物的膠束體系
兩親嵌段共聚物是指同一分子體系中同時存在對水相和油相具有親合性的嵌段聚合物。
一種溶劑如果能夠選擇性地溶解兩親嵌段共聚物中的一種嵌段,氮不能溶解嵌段聚合物的另一種嵌段(是另一種嵌段的沉淀劑) ,這種溶劑被稱為嵌段共聚物的選擇性溶劑。
在選擇性溶劑中, 當(dāng)嵌段共聚物的濃度大于臨界膠束濃度時,正如小分子表面活性劑一樣,聚合物分子之間要發(fā)生相互聚集,不溶性嵌段聚集并相互纏結(jié)在一起形成膠束的核,但可溶性的嵌段分子鏈段形成膠束的殼 。
所謂分子自組裝行為是指分子在氫鍵、靜電相互作用、范德華力等弱相互作用力和均衡條件下,通過自發(fā)地締一維、二維或三維空間的具有結(jié)構(gòu)和形狀的穩(wěn)定聚集體的過程。
(自組裝成核-殼膠束結(jié)構(gòu)的示意圖)
在選擇性溶劑中,通過控制條件可使得兩親共聚物自組裝成為如球狀、囊狀、棒狀、纖維狀、管狀、星型等多種結(jié)構(gòu)形態(tài)各異的、尺寸為納米級的、具有“核殼”結(jié)構(gòu)的聚集體(膠束)。
嵌段聚合物膠束較為穩(wěn)定,但與低分子量表面活性劑一樣具有臨界膠束濃度(CMC),聚合物膠束在低于臨界膠束濃度(CMC)時會發(fā)生自發(fā)離解。
2、膠束體系的交聯(lián)結(jié)構(gòu)
核交聯(lián)膠束的交聯(lián)部位在疏水性核內(nèi),通過化學(xué)鍵的交聯(lián)即形成了核交聯(lián)膠束 。由于交聯(lián)部位在疏水性的核內(nèi),導(dǎo)致其包物的空間有限,但是親水性嵌段的外殼由于沒有受到束縛,則具有靈活的運(yùn)動能力。
(核交聯(lián)膠束示意圖)
殼交聯(lián)膠束的交聯(lián)部位在外殼上,從結(jié)構(gòu)上而言,它與樹枝狀大分子很相似,外殼帶有功能基團(tuán),內(nèi)核則具有的穿透性。但由于核內(nèi)大分子鏈間不存在化學(xué)鍵,其內(nèi)核在流動性和密度方面有程度的可塑性。
由于交聯(lián)部位在外殼上,就增大了整個體系承載物質(zhì)的空間,提了包載率,但外殼的運(yùn)動能力則由于這種交聯(lián)結(jié)構(gòu)而降低。
根據(jù)膠束的空間結(jié)構(gòu)特性,如果對介于親水段及疏水段之間的“嵌段接面”進(jìn)行交聯(lián),即兩親嵌段的中間部位,所以這種體系可以兩種結(jié)構(gòu)的缺點(diǎn)而表現(xiàn)出加的性能:
既擁有“殼”交聯(lián)膠束"的包能力,又保留“核”交聯(lián)膠束在生物體內(nèi)的靈活運(yùn)動能力。
有利于提的負(fù)載量、并增其擴(kuò)散和滲透性。其交聯(lián)程度也控制著的傳輸?shù)陌邢蛐院歪尫诺男省?/font>
3、應(yīng)用領(lǐng)域
兩親共聚物在選擇性溶劑中的自組裝行為用途加。嵌段共聚物自組裝形成的膠束的疏水可以容納多種疏水分子,如劑和顯像劑,而提在生物中的溶解度和穩(wěn)定性。
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