什么是熱動態(tài)機械分析法(DMA)?
DMA(動態(tài)熱機械分析法)用于測定材料(主要是聚合物)在長期保持恒定的振蕩載荷(應變或應力)下的粘彈性。DMA主要用于檢測玻璃化轉(zhuǎn)變,但還可以用于測定二次轉(zhuǎn)變、材料剛度、固化程度和結(jié)晶度
1/ DMA如何工作
首先將樣品夾在DMA儀器的測量夾具上,控制樣品溫度變化,并對樣品施加正弦力。隨后測定所施力與隨之產(chǎn)生的形變之間的關系。
可以通過施加的應力和應變(繪制成時間或溫度的函數(shù))計算樣品性能(粘彈性)。
上述DMA輸出圖形顯示了通常通過DMA測量繪制的三項參數(shù)。
E'是儲能模量或彈性模量,表示樣品的彈性以及儲存和恢復的能量相對于施加的力的程度。
E"是損耗模量或非彈性模量,表示樣品的粘性以及轉(zhuǎn)化為熱量的能量相對于施加的力的程度。
Tanδ是損耗角正切,表示E'與E"的比值,反映振動吸收能力。此參數(shù)也稱為振動吸收系數(shù)或阻尼。
從根本上而言,這些參數(shù)提供了聚合物在某溫度范圍內(nèi)的剛度和阻尼變化相關信息。
2/ DMA提供哪些熱性能相關信息
首先將樣品夾在DMA儀器的測量夾具上,控動態(tài)熱機械分析法能夠測量隨溫度曲線變化而發(fā)生的剛度和阻尼變化,并助力了解溫度對材料物理性能的影響。
這種技術具有高靈敏度,允許檢測松弛現(xiàn)象,例如可以觀察到玻璃化轉(zhuǎn)變、側(cè)鏈松弛和局部模式松弛。這種方法還能提供聚合物的分子結(jié)構(gòu)和分子運動相關信息。
通過同時測量溫度分散和頻率分散,可以獲得頻率對材料性能的影響及其對松弛轉(zhuǎn)變的影響,由此可以了解材料在預期使用條件下的性能。
DMA可用于測定剪切模量(G)或楊氏模量(E)。
3/ 如何根據(jù)特定ASTM方法解讀DMA分析結(jié)果
我們選擇了ASTM D4065-20《塑料動態(tài)機械特性的標準實施規(guī)程——程序報告及測定法》。本實施規(guī)程旨在提供通過自由振動和共振或非共振強制振動技術在某溫度、頻率或時間范圍內(nèi)測定塑料的轉(zhuǎn)變溫度、彈性和損耗模量的方法。
彈性模量和損耗模量圖表指示塑料的粘彈性特征。這些模量是塑料中溫度或頻率的函數(shù),并在特定溫度或頻率下迅速發(fā)生變化。模量快速變化的區(qū)域通常稱為過渡區(qū)域。
如供參考的試驗方法中所列,已使用不同的形變模式(如拉伸、彎曲和剪切)。
上述DMA曲線顯示了在張力下分析聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)薄膜的結(jié)果。三條曲線顯示了與材料粘彈性能相關的不同信息。E'是儲能模量,其提供與材料剛度相關的材料彈性分量相關信息。
可以在任何點測量材料的剛度,如本文所示的25℃時模量值。對于PMMA等非晶態(tài)或部分非晶態(tài)材料,DMA具有高靈敏度,非常適合用于檢測玻璃化轉(zhuǎn)變(Tg)。在這種情況下,通過儲能模量獲得的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為115.3℃。
此外,還可以使用E"檢測玻璃化轉(zhuǎn)變,E"是使用損耗模量的峰值溫度;在這種情況下,峰值溫度為116.9℃。最后,Tanδ還可以用于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為129.9℃的情況,并用于了解材料吸收振動的程度,這也稱為阻尼。
E'、E"和Tanδ測量聚合物的不同性能,因此通常給出不同的值。重要的是將所得結(jié)果與相同類型的測量結(jié)果(E'、E"或Tanδ)進行比較。
4/ 使用DMA有什么優(yōu)勢
DMA主要用于檢測較弱的轉(zhuǎn)變,如玻璃化轉(zhuǎn)變。DMA還可用于測定聚合物的粘彈性和松弛現(xiàn)象,以及了解材料性能如何受頻率影響。DMA能夠檢測尺寸更大的樣品,確保這種樣品更近似于用作真實零件時的狀況。不同的測量夾具還能確保測量結(jié)果更適合材料的預期使用方式(如拉伸或剪切模式)。
5/ 日立DMA分析儀可實現(xiàn)熱機械分析法產(chǎn)品更好的飛躍
日立DMA儀器可幫助記錄模量變化,了解樣品損壞或顏色變化等意外性能,并檢查每個數(shù)據(jù)點的可靠性,即使在完成測量后也是如此。DMA7100具有非常大的模量范圍,非常適合極軟和極硬的樣品,可以從許多不同的形變模式中進行選擇。標配主曲線分析和活化能計算等高級功能,可以實現(xiàn)熱固性塑料、熱塑性塑料、共混聚合物的全面表征,還可進行復合材料的固化研究。
日立創(chuàng)新型Real View®相機系統(tǒng)與DMA7100系列相結(jié)合,因此可以在分析過程中實時了解樣品狀態(tài)的變化。圖像顯示了樣品形狀、尺寸、顏色和其他性能的變化,還可對這些圖像進行記錄,并通過時間軸自動將其與熱力學數(shù)據(jù)相聯(lián)系。