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氣相色譜法測(cè)定煤氣中的粗苯含量
粗苯是焦化企業(yè)的主要化產(chǎn)品之一，粗苯的回收率直接影響企業(yè)的效益。洗苯塔后煤氣含苯族烴的多少是決定粗苯回收率的主要因素，一般焦化企業(yè)都將塔后煤氣中苯族烴含量控制在3～5 g/m3，這一指標(biāo)對(duì)大型焦化廠的粗苯回收是經(jīng)濟(jì)合理的。因此測(cè)定塔后煤氣粗苯含量很必要。測(cè)定煤氣中的粗苯含量一般用活性炭吸附法，此法從取樣到蒸餾要2 h 以上，并且從吸收管的吸收率測(cè)定到吸收管補(bǔ)正值測(cè)定以及吸收管氣密性的檢查等都要做大量的工作，給測(cè)定帶來(lái)了一定的難度，費(fèi)時(shí)費(fèi)力。為此探討用氣相色譜測(cè)定煤氣中的粗苯。
2 實(shí)驗(yàn)部分
2.1 實(shí)驗(yàn)儀器及試劑
GC－7800 型氣相色譜儀；1 μL、10 μL 及100mL 注射器；ES301 色譜柱；純度99.99%的氫氣，純度99.995%的氮?dú)?，干燥無(wú)油的壓縮空氣；10 mL 及50mL 容量瓶。十二烷（二硫化碳，分析純）；苯（要求純苯含量不低于99.8%）。
2.2 實(shí)驗(yàn)方法
2.2.1 色譜條件
FID 檢測(cè)器載氣為氮?dú)猓?span lang="EN-US">30 mL/min；柱溫80 ℃?？諝?span lang="EN-US">300 mL/min；汽化室溫度160 ℃；氫氣30 mL/min；檢測(cè)室溫度160 ℃。升溫程序：初始溫度80 ℃，初溫保持時(shí)間5 min，升溫速率20 ℃/min；
終溫140 ℃，終溫保持時(shí)間6 min；基線BAS2。
2.2.2 外標(biāo)樣的配制
1）用100 mL 注射器先取20～30 mL 不含苯的空氣，將橡皮塞塞住注射器出口；再用10 μL 注射
器取4 μL 純苯注入100 mL 注射器內(nèi)，待苯全部揮發(fā)后，拔去橡皮塞用空氣稀釋到100 mL，再用橡皮
塞住針頭，借助注射器內(nèi)配置的小片薄鐵片使之混合。該樣品苯的質(zhì)量濃度為35.2 g/m3。
2）準(zhǔn)確稱取一定量的純苯于容量瓶中，用十二烷（也可用二硫化碳）稀釋到刻度，搖均保存。要求配制的外標(biāo)樣中的苯含量盡量和樣品中的苯含量接近，一般粗苯中純苯含量在55%～75%之間。
外標(biāo)樣苯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)算式為：w＝V1/V2×100，
式中：w為外標(biāo)樣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%），V1為純苯的體積（mL），V2為配制外標(biāo)樣的總體積（mL）。
2.2.3 方法的建立
*次進(jìn)樣實(shí)驗(yàn)，只需修改采樣結(jié)束時(shí)間即可進(jìn)樣采集數(shù)據(jù)，此實(shí)驗(yàn)時(shí)間可改為15 min。調(diào)整色譜儀達(dá)到儀器條件，待整機(jī)穩(wěn)定后，用注射器準(zhǔn)確進(jìn)2.2.2 中1）樣1 mL，在同一色譜條件下進(jìn)樣“采集
數(shù)據(jù)”，同時(shí)按下“程序升溫”。外標(biāo)樣的譜圖見(jiàn)圖1。分析結(jié)果如下：外標(biāo)樣樣品保留時(shí)間1.965 min，峰高136 318.703 mV，峰面積1 884 000.125，苯含量35.200 0 g/m3。
在線色譜工作站中方法的建立：1）選擇“方法”頁(yè)簽中“采樣控制”，輸入采樣時(shí)間15 min。其他按
需要填寫。2）選擇“積分”點(diǎn)擊“面積、外標(biāo)法”。3）編輯組分表：選擇“組分表”頁(yè)簽，單擊右側(cè)的“譜圖”按扭，調(diào)出標(biāo)樣譜圖，單擊“全選”編輯組分表，從外標(biāo)樣譜圖知有1 個(gè)高峰，因?yàn)橥鈽?biāo)樣是用空氣配入苯，因此可確定保留時(shí)間1.965 min 時(shí)的峰是苯，在此輸入峰名“苯”。4）校正，單擊“組分含量”輸入此標(biāo)樣苯的濃度35.2 g/m3。“重復(fù)次數(shù)”輸入3。5）加入標(biāo)樣，選擇“加入標(biāo)樣”調(diào)出標(biāo)樣譜圖進(jìn)行校正，重復(fù)3 次后點(diǎn)擊“校正完畢”保存方法，稱方法1。這樣焦?fàn)t煤氣中苯含量的方法就建立了。準(zhǔn)確抽取2.2.2 中2）標(biāo)樣0.2 μL 進(jìn)樣，“采集數(shù)據(jù)”同時(shí)按下“程序升溫”。建立粗苯中苯含量的方法，本方法與方法1 不同之處是步驟4），單擊“組分含量”輸入此標(biāo)樣苯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w。“重復(fù)次數(shù)”輸入3。其他步驟與方法1 相同，此方法簡(jiǎn)稱為方法2。
2.3 樣品的測(cè)定
方法建立后，即可對(duì)樣品進(jìn)行測(cè)定，以塔前煤氣為例，用多功能氣體軟袋準(zhǔn)確進(jìn)1 mL 樣品，進(jìn)樣“采集數(shù)據(jù)”，同時(shí)按下“程序升溫”。到離線工作站中打開(kāi)樣品譜圖，加載方法1，預(yù)覽，得到樣品譜圖
和分析結(jié)果見(jiàn)圖2、表1。
3 分析結(jié)果與討論
1）粗苯中粗苯和苯的比例系數(shù)（K）的確定。為了得出焦?fàn)t煤氣中粗苯的含量必須要確定粗苯中粗苯和苯的比例系數(shù)（K）。準(zhǔn)確抽取0.2 μL 的合格粗苯，進(jìn)樣，采集數(shù)據(jù)，同時(shí)按下“程序升溫”。到離
線工作站中，打開(kāi)粗苯樣的譜圖，加載方法2，預(yù)覽，可以得到粗苯中苯的含量，進(jìn)而確定比例系數(shù)K。在實(shí)驗(yàn)中取合格的粗苯進(jìn)樣，采集數(shù)據(jù)，得到粗苯中苯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為75%，則K為1.33。
2）苯含量換算成粗苯含量。用色譜法測(cè)出煤氣中的純苯含量，可將其換算成粗苯含量。試驗(yàn)測(cè)得樣品中苯的質(zhì)量濃度為28.361 7 g/m3，則煤氣中粗苯的質(zhì)量濃度為37.72 g/m（3 1.33×28.361 7）。
3）要得到標(biāo)準(zhǔn)狀況下每立方米煤氣中的粗苯含量，還應(yīng)按氣壓、溫度進(jìn)行換算，換算式如下：
式中：Y0為標(biāo)準(zhǔn)狀況下煤氣中粗苯含量，g/m3；Y為煤氣中粗苯含量，g/m3；V0為1 m3煤氣換算至標(biāo)準(zhǔn)狀況下的煤氣體積，m3；P 為取樣時(shí)的大氣壓力，133.322Pa；b 為煤氣與大氣壓力差；W為t ℃時(shí)飽和水汽分壓，133.322 Pa；t為煤氣平均溫度，℃。用同樣的方法可以測(cè)定洗苯塔后煤氣中的粗
苯含量。色譜法與冷凍法、活性碳法相比較相對(duì)誤差都在5%以內(nèi)。利用此方法測(cè)定煤氣中粗苯的含量，比例系數(shù)K 是產(chǎn)生誤差的一個(gè)重要原因，K 值隨著粗苯中苯、甲苯、二甲苯的相對(duì)比例的變化而不斷變化，為求準(zhǔn)確應(yīng)該經(jīng)常用粗苯產(chǎn)品來(lái)校驗(yàn)K 值。所使用的外標(biāo)樣的濃度越接近樣品的濃度所測(cè)定的
結(jié)果就越準(zhǔn)確。重復(fù)對(duì)樣品進(jìn)行測(cè)定，兩次平行誤差不應(yīng)超過(guò)5%。取煤氣的氣袋必須用多功能氣體軟袋，因?yàn)槌Ｒ?guī)的取煤氣用的膠囊對(duì)苯有很強(qiáng)的吸附力，嚴(yán)重影響測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性。
4 結(jié)束語(yǔ)
試驗(yàn)證明，所用的色譜柱不同，儀器所設(shè)的條件不同，各組分的峰值也不同，所以每次更換色譜柱或改變色譜條件都要重新做標(biāo)樣校對(duì)。用氣相色譜法直接測(cè)定煤氣中粗苯的含量，一般方法建立起來(lái)以后，如果色譜柱的性能良好的話，2 個(gè)月左右校正1 次標(biāo)樣即可。測(cè)定1 個(gè)樣品，只需15 min 就可以出結(jié)果。為力求準(zhǔn)確，一般平行進(jìn)樣2、3 次來(lái)確定結(jié)果，進(jìn)樣后儀器自動(dòng)分析并顯示出結(jié)果。用氣相色譜法測(cè)定煤氣中粗苯含量具有樣品用量少、分析速度快、靈敏度高、操作簡(jiǎn)單、安全可靠等優(yōu)點(diǎn)。