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紫石英中氟化鈣含量測定方法的深入研究
檢測樣品:紫石英
檢測項目:氟化鈣含量
方案概述:關(guān)于紫石英中CaF2的含量測定方法,自《中華人民共和國藥典》(以下簡稱《中國藥典》,1985年版)起今均采用乙二胺四乙酸(EDTA)滴定法測定紫石英中鈣離子的含量以控制其質(zhì)量,其測定結(jié)果為樣品中總鈣的含量,結(jié)果偏大,需要準(zhǔn)確去除樣品中CaCO3、CaO等可溶性鈣,才能得到紫石英中CaF2的含量;
紫石英為氟化物類礦物螢石族螢石,主含氟化鈣(CaF2),為中醫(yī)婦科常用藥,具有溫腎暖宮、鎮(zhèn)心、溫肺平喘的功效,用于腎陽虧虛、宮冷不孕、驚悸不安、多夢、虛寒咳喘等癥[1],為婦科常用藥。
自然界中的螢石往往與方解石共生,亦含有少量的硫酸鈣和氧化鈣等雜質(zhì)。關(guān)于紫石英中CaF2的含量測定方法,自《中華人民共和國藥典》(以下簡稱《中國藥典》,1985年版)起今均采用乙二胺四乙酸(EDTA)滴定法測定紫石英中鈣離子的含量以控制其質(zhì)量,其測定結(jié)果為樣品中總鈣的含量,結(jié)果偏大,需要準(zhǔn)確去除樣品中CaCO3、CaO等可溶性鈣,才能得到紫石英中CaF2的含量;另有研究使用三氯化鋁提取-EDTA容量法[2]、高錳酸鉀滴定法[3]、硝酸-高氯酸分解-EDTA容量法[4]等方法,測定結(jié)果亦為樣品中總鈣含量。因此,準(zhǔn)確測定紫石英中可溶性鈣含量具有重要意義,本研究建立了紫石英中可溶性鈣的含量測定方法,在《中國藥典》(2015年版)含量測定結(jié)果的基礎(chǔ)上扣除可溶性鈣含量,經(jīng)計算可得樣品中CaF2含量。
通過試驗發(fā)現(xiàn),一定濃度的乙酸溶液能基本溶解CaCO3等,但會部分溶解樣品中的CaF2。因此,為了準(zhǔn)確測定樣品中可溶性鈣的含量,需要將樣品用一定濃度的乙酸溶液浸取過濾,浸提液中總鈣的含量減去溶解的CaF2,得到的才是樣品中可溶性鈣的含量。本研究利用紫外可見分光光度法測定浸提液中被溶解的氟含量,以此計算被乙酸溶解的CaF2含量;被乙酸溶解的CaF2含量約為0.3%[5],使用EDTA滴定法測定浸提液中總鈣含量,誤差較大,故本研究利用原子吸收分光光度法測定。通過計算,將浸提液中總鈣含量去除CaF2含量得到樣品中可溶性鈣含量。采用《中國藥典》(2015年版)EDTA滴定法測定紫石英中總鈣含量,去除可溶性鈣,得到了更為準(zhǔn)確的紫石英中CaF2的含量。
目前市場流通的紫石英飲片色澤差異較大,本課題組通過前期文獻(xiàn)研究發(fā)現(xiàn),純凈的螢石為無色,白色螢石常與綠色螢石共生,黃色、藍(lán)色亦為螢石的常見顏色[6],利用藥典法及本研究所建方法對各產(chǎn)地多批次不同顏色的紫石英進(jìn)行含量測定,結(jié)果顯示,存在白色紫石英CaF2的含量符合藥典標(biāo)準(zhǔn),且藥典法測定結(jié)果均偏大,故本研究對中藥紫石英的質(zhì)量評價及進(jìn)一步研究具有重要意義。
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