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          光催化分解法治理二噁英

          來源:北京鑫視科科技有限公司   2024年11月25日 11:30  

          1.光催化分解原

                所謂光催化是指在外部光場作用下的催化作用,是在光和催化劑同時作用下發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)。光催化分解則是光和催化劑同時作用下發(fā)生的分解反應(yīng),是反應(yīng)物直接吸收紫外線或通過紫外線(或γ射線)使催化劑活化后將有害物催化分解為無害物質(zhì)。它一般要經(jīng)過激發(fā)活化、能量傳遞、配位絡(luò)合、電子傳遞等過程,并可分為均相光催化分解和多相光催化分解兩種類型。

               均相光催化的催化劑是可溶性金屬,如雙核銠配合物、雙核錳配合物、雙核釕配合物等,反應(yīng)在均相溶液中進行。首先是金屬配合物分子吸收光子,使最高占據(jù)軌道(HOMO)的電子躍遷到空軌道(LUMO),生成激發(fā)態(tài)的電子和空穴,它們和溶液中的不同物種進行反應(yīng)。例如,催化劑雙吡啶釕配合物Ru(bipy)2/4+(bipy代表雙吡啶)能在光的作用將水分解。它的吸收光譜的峰值為450nm,與日光的光譜峰接近,吸收的光子可以把Ru原子外層的一個電子激發(fā)到較高的能級,并被包圍在配合物外層的雙吡啶基團的離域電子云所捕獲,使配合物進入激發(fā)態(tài)。當(dāng)它與水分子相遇時,就可將水分解,其反應(yīng)為

                                                                                                                 Ru(bipy)32++H2O→Ru(bipy)32++12H2+OH-

          (激發(fā)態(tài))            (激發(fā)態(tài))

                                                                                                             Ru1(bipy)32++OH-→Ru(bipy)32++14O2+12H2O

          (激發(fā)態(tài))

           

                                                                                                             催化劑Ru(bipy)32+ 又恢復(fù)原狀,可以再發(fā)生催化作用。

                  多相光催化的催化劑是半導(dǎo)體催化劑。半導(dǎo)體是導(dǎo)電性介于導(dǎo)體和非導(dǎo)體之間的物質(zhì)。其禁帶(禁止電子填充的區(qū)域)寬度為0.2~3eV,電阻率約為10-5~10Ω·cm之間。其導(dǎo)電性會隨著雜質(zhì)含量和外界條件的變化而改變,根據(jù)導(dǎo)電原因不同,可分為n型半導(dǎo)體(靠電子導(dǎo)電)、p型半導(dǎo)體(靠空穴導(dǎo)電)和本征半導(dǎo)體(由電子和空穴同時產(chǎn)生導(dǎo)電性)。金屬氧化物和金屬硫化物有很多是半導(dǎo)體。屬于p型半導(dǎo)體的有ZnO、CuO、BaO、CaO、CeO、TiO2、SnO2、V2O5、 WO3、-Fe2O3、MoO3、Sb2O3等;屬于p型半導(dǎo)體的有NiO、CoO、MnO、WO2、Cu2O、FeO、Cr2O3、Bi2O等;屬于本征半導(dǎo)體的有Fe3O4。以半導(dǎo)體材料制備的催化劑稱為半導(dǎo)體催化劑。

               多相光催化是在半導(dǎo)體固體催化劑上進行的,當(dāng)半導(dǎo)體吸收能量等于或大于其禁帶寬度的光子,把價帶的電子激發(fā)到導(dǎo)帶(沒有被電子充滿的能帶),由于固-氣或固-液界面半導(dǎo)體能帶彎曲造成的電位差,驅(qū)使光生的高能量電子e-和空穴h+轉(zhuǎn)移到固體顆粒表面的不同活性位上,導(dǎo)致不同吸附物種發(fā)生氧化或還原反應(yīng)。

          研究較多的半導(dǎo)體光催化劑有TiO2、、ZnO、CdS、WO3、SnO2 等,而TiO2 由于光化學(xué)穩(wěn)定性高、耐光腐蝕,并具有較深的價帶能級,可使一些吸熱的化學(xué)反應(yīng)在被光輻射的TiO2表面得到實現(xiàn)和加速。因此,TiO2的光催化活性強,是常用的光催化劑。當(dāng)TiO2吸收光輻照的光子能量后,其價帶上的一個電子躍遷到導(dǎo)帶,價帶保留一個空缺成為空穴,帶正電荷。躍遷電子和電空穴都極不穩(wěn)定,可以攻擊周圍介質(zhì),使其氧化或還原,由于TiO2的光吸收閾值為387.5nm,只有紫外光的能量(波長380nm)才會被激發(fā),產(chǎn)生的電子-空穴對遷移至TiO2表面,分別進行還原(電子)、氧化(空穴)反應(yīng)。這樣,每一個TiO2可視為是一個小型化學(xué)電池,表面由許多陽極和陰極活性基組成,可將電子或空穴傳遞給吸附于其表面的分子或離子,進行還原或氧化反應(yīng);在產(chǎn)生的電極反應(yīng)中,陽極傳遞空穴產(chǎn)生O2 分子或羥基自由基,具有強氧化作用;陰極傳遞電子產(chǎn)生H2O2或超氧((02-),也具有很強的氧化能力,由此產(chǎn)生氧化能力的物種,可以分解有害的有機物或污染物,其表示如下:

                                                                                                                            激發(fā)   TiO2→光e-+h+

                                                                                                                         陽極   2H2O+4h+→4H++O2

                                                                                                                             H2O+h+→?OH+H+

                                                                                                                     陰極   O2+2e-+2H+H2O2

                                                                                                                            O2+2e-02-

                                                                                                            式中,e表示高能量電子,h+表示空穴。

                所以,在多相光催化作用中,半導(dǎo)體固體催化劑(如TiO2)的主要作用是吸收具有合適能量的光子來連續(xù)不斷地產(chǎn)生可遷移的電子和空穴,同時,為這些電子和空穴與反應(yīng)物種的接觸提供一個中間體或途徑。而電子和空穴在完成催化作用后又重新結(jié)合,該固體催化劑仍然是化學(xué)不變的。

          2.光催化反應(yīng)器

          光催化反應(yīng)器是光催化分解反應(yīng)進行的場所,反應(yīng)器的設(shè)計、制作對光催化技術(shù)的應(yīng)用具有十分重要作用,需要考慮的主要因素有以下一些。

          (1)光源種類

               光源是光催化反應(yīng)器的核心部件之一,可分為人工光源和自然光源兩種。采用光源不同,所匹配的反應(yīng)器結(jié)構(gòu)也會有所不同。人工光源一般為紫外光源或可見光光源,用電驅(qū)動,紫外光是波長為100~400nm的電磁波,按波長不同將紫外光分為長波紫外光(紫外線A,320~400nm)、中波紫外光(紫外線B,275~·320nm)短波紫外光(紫外線C,200~275nm)及真空紫外光(100~200mm);自然光源為太陽光,但太陽光中可見光部分不到5%,為了充分利用太陽光,在設(shè)計太陽光催化反應(yīng)器時,如何利用好太陽光十分重要。

               在光催化反應(yīng)器設(shè)計中,光源的種類、位置以及與催化床層形成的配合是一件十分細(xì)致而又復(fù)雜的工作,既要使光能傳播到所有催化劑的表面以及提高光的利用率,還要考慮到在反應(yīng)器中,氣-固間有良好的接觸,以提高傳質(zhì)性能。目前,光催化技術(shù)中大多采用人工光源(中壓及低壓汞燈等)。從理論上講,光強越高,所提供的光子越多,光催化氧化分解污染物的能力越大??墒钱?dāng)光強增大到一定程度后,其催化氧化降解效率反而會下降。其原因是隨著光強增大,會產(chǎn)生更多的電子-空穴對,但固體催化劑內(nèi)部的電場卻會變?nèi)?,從而不利于電子和空穴的傳遞,反而影響催化氧化效率。此外,由于光催化劑在不同波長光作用下的光響應(yīng)性能也不同,在選擇光源時需要注意。如果光源的功率較高,發(fā)熱量大,則需要采取散熱措施。

          (2)反應(yīng)器類型

               用于半導(dǎo)體光催化過程的光催化反應(yīng)器也是一類多相催化反應(yīng)器,它與傳統(tǒng)反應(yīng)器的最大差別在于設(shè)計時需確立輻射能量衡算式以確定反應(yīng)器內(nèi)的輻射能量分布。影響反應(yīng)器內(nèi)輻射能量分布的主要因素有反應(yīng)器的結(jié)構(gòu)形狀、反應(yīng)器光學(xué)厚度、光源與反應(yīng)器間的相等位置、輻射波長、反應(yīng)器的混合特性等,因此,要根據(jù)輻射源情況及使用目的來設(shè)計和選用反應(yīng)器。

               光催化反應(yīng)器類型較多,按所用輻射源不同,分為人工光源和太陽光源兩種;按使用目的不同,可分為以反應(yīng)機理研究為目的反應(yīng)器和以實用為目的反應(yīng)器;而按催化劑在反應(yīng)器的存在狀態(tài)不同,可分為懸浮床、固定床及流化床反應(yīng)器。

               以研究光催化反應(yīng)機理為目的反應(yīng)器,主要考察光催化劑的布置形式、反應(yīng)體系的傳質(zhì)能力以及光源的輻射利用對光催化效率的影響。這類反應(yīng)器有光纖光催化反應(yīng)器、環(huán)管式反應(yīng)器等。

               光纖光催化反應(yīng)器是將催化劑負(fù)載于光纖的外表面,然后按一定密集度分散于反應(yīng)器內(nèi),紫外光從光纖一端導(dǎo)入,經(jīng)在光纖內(nèi)發(fā)生折射,激發(fā)光纖表面的催化劑進行催化反應(yīng);環(huán)管式光反應(yīng)器是將光源置于反應(yīng)器中央,光催化劑可以負(fù)載于反應(yīng)器內(nèi)壁,或是負(fù)載于其他載體上;懸浮上光催化反應(yīng)器所用催化劑為起微細(xì)或納米級粉末,催化劑直接分散于溶液中成為懸漿體,所用光源一般為人工光源。這些光催化反應(yīng)器一般用于研究光催化反應(yīng)機理,缺少實用性。流化床光催化反應(yīng)器所用催化劑顆粒要比懸浮床大一些,反應(yīng)過程中催化劑呈流體狀翻動,傳質(zhì)性能好,但流化床光催化反應(yīng)器的設(shè)計與操作都十分復(fù)雜,催化劑磨損較大,實用化難度很大。所以,目前以實用化為目的光催化反應(yīng)器,主要是以人工光源為輻射源的固定床光催化反應(yīng)器。

               固定床所用光催化劑有負(fù)載型、薄膜型和填充型。負(fù)載型光催化劑是將粉狀TiO2通過黏結(jié)劑負(fù)載于某種載體上,或是通過固定化技術(shù)將TiO2負(fù)載于載體上。常用載體有玻璃類(如玻璃片、玻璃球、玻璃纖維布等)、金屬類(如不銹鋼)、吸附劑類(如硅膠、活性炭、沸石等)、陽離子交換劑類(如黏土、全氟磺酸薄膜等)、陶瓷類(如氧化鋁陶瓷片、蜂窩陶瓷、陶瓷紙、硅鋁陶瓷空心微珠等)、高分子聚合物(如聚乙烯膜、聚乙烯吡咯烷酮等)。所用載體一般要求有較高的比表面積,以有利于增加反應(yīng)面積,而且有良好的機械強度及耐腐蝕性,不損害催化劑的活性。薄膜型光催化劑是將TiiO2制成薄膜,然后負(fù)載于某種載體上。填充型光催化劑是將具有適當(dāng)粒度的光催化劑填充在反應(yīng)器中,如可以將球狀TiO2催化劑填充在管式反應(yīng)器中,管內(nèi)裝有紫外光燈,從而進行光催化反應(yīng)。

          3.TiO2光催化劑的尺寸效應(yīng)

               自從1972年科學(xué)家發(fā)現(xiàn)TiO2的單晶進行光催化反應(yīng),可以使水分解成氫和氧以后,光催化材料的開發(fā)及應(yīng)用取得很大進度,以TiO2為載體的光催化技術(shù)已成功應(yīng)用于氣體污染物的分解、廢水處理、自清潔表面及抗菌等多個領(lǐng)域,所研究的光催化材料除TTiO2外,還有ZnO、CdS、 ZrO2、MoO3、  WO3  Fe2O3、V2O5等。這些半導(dǎo)體氧化物都有一定的光催化降解有機物的活性,但因其中的大多數(shù)易發(fā)生化學(xué)或光化學(xué)腐蝕,有些還有毒。TiO2化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,常溫下幾乎不溶于水和稀酸,不與空氣中CO2、SO2、O2 等反應(yīng),具有生物惰性且無毒、價格便宜,而且TiO2具有合適的半導(dǎo)體禁帶寬帶(3.0eV左右),可以用385nm以下的光源激發(fā)活化,光催化效率高,通過改性還可能直接利用太陽能來驅(qū)動光催化反應(yīng)。因此,TiO2成為目前研究及應(yīng)用廣泛的一種光催化材料及光催化劑。

              通過對TO2、ZnO、CdS等半導(dǎo)體催化劑的光催化特性研究發(fā)現(xiàn),減少半導(dǎo)體光催化劑的顆粒尺寸可以顯著提高其光催化效率。也即具有納米尺寸的粒子其光催化活性優(yōu)于相應(yīng)的體相材料或顆粒狀材料。其原因有:①當(dāng)半導(dǎo)體粒子的粒徑小到某一臨界值(一般為10mm左右)時,量子尺寸效應(yīng)變得顯著,電荷載體就會顯示出量子行為,表現(xiàn)在價帶和導(dǎo)帶變?yōu)榉至⒛芗墸芟蹲儗?,價帶電位變得更正,導(dǎo)帶電位變得更負(fù),從而增加了光生電子-空穴的氧化-還原能力,提高了光催化有機物的活性。②對于半導(dǎo)體納米粒子而言,其粒徑通常小于空間電荷層的厚度。根據(jù)計算表明,在粒徑為1μm的TiO2粒子中,電子從內(nèi)部擴散到表面的時間約為100ms,而在粒徑為10mm的微粒中,電子從內(nèi)部擴散到表面的時間只有10ps,由此可見,納米半導(dǎo)體粒子的光致電荷分離的效率是很高的。電子和空穴的俘獲過程是很快的,如在TiO2膠體粒子中,電子的俘獲在30ns內(nèi)完成,空穴的俘獲在250ns內(nèi)完成。這也意味著粒子半徑越小,光催化作用也就越快。③納米半導(dǎo)體的粒子尺寸很小,處于表面的原子很多,比表面積很大,這就顯著提高了光催化劑吸附有機污染物的能力,從而提高了光催化分解有機物的能力。在光催化反應(yīng)中,反應(yīng)物吸附在催化劑的表面是光催化反應(yīng)的前置步驟,通過對納米半導(dǎo)體進行摻雜、表面修飾、敏化及在表面沉積金屬或金屬氧化物可以顯著提高光催化效能。

          4.TiO2光催化劑的制法

          (1)納米TiO2 的制法

               粉體的超微細(xì)加工有物理法及化學(xué)法兩類方法。物理法加工也即超細(xì)粉碎加工,雖然這類加工設(shè)備及技術(shù)已較為成熟,但粉碎過程容易帶入雜質(zhì),而且制造粒徑為1μm以下的超細(xì)粉體也存在較大難度?;瘜W(xué)法是通過原子、離子形成核后再逐步成長為微粒子,容易制得1μm以下的超微粒子?;瘜W(xué)法又分為氣相法及液相法,是目前制備納米級TiiO2 的主要方法,圖12-10示出了氣相法及液相法制備納米TiO2所采用的各種方法。

               氣相法是利用TiCl4、鈦醇鹽等氣態(tài)物質(zhì)在固體表面進行化學(xué)反應(yīng),生成固態(tài)TiO2沉積物的技術(shù)。這類方法制備的納米TiO2純度高、分散性好、團聚小,而且制備時反應(yīng)速度快能實現(xiàn)連續(xù)化生產(chǎn);與氣相法相比較,液相法可以精確控制化學(xué)組成,也容易控制粉體粒子的形狀和質(zhì)量,表面活性高,而且制造設(shè)備簡單,生產(chǎn)成本低,是目前實驗室和工業(yè)上最為廣泛使用的方法。其中,如沉淀法、溶膠-凝膠法、水熱合成法、微乳液法等制備原理及方法,在本書第4章“固體催化劑的制備方法”中已有詳細(xì)敘述,并示出了制備納米TiO2的實例可供參考,這里不再詳述。納米TiO2的粒徑小、表面原子所占比例高,所以有很高的比表面積及表面活性。

          (2)TiO2光催化劑的改性
           

           

                                                                                                                                圖12-10 納米TO2 制備方法

                也正是由于這些特性,使納米TiO2很不穩(wěn)定,有高的表面能,容易發(fā)生相互作用而產(chǎn)生團聚,從而降低其比表面積及催化活性。而且納米TiO2與表面能低的基體親和性差,二者在相互混合時不能相溶,會存在相分離現(xiàn)象。此外,因TiO2是一種寬帶隙半導(dǎo)體,它只能吸收紫外光,太陽的利用率很低。作為催化劑,還存在較低的光量子效率、較慢的反應(yīng)速率及催化劑容易失活等缺陷,因此,采用表面改性的方法來改變TiO2的表面性質(zhì)及光的吸收能力,提高其催化活性及選擇吸附性。改性的方法較多,有貴金屬沉積、離子摻雜、復(fù)合半導(dǎo)體、表面還原處理、光敏化、固體酸修飾等方法。其中以貴金屬沉積、離子摻雜的方法應(yīng)用較多。

          ①貴金屬沉積。這是通過貴金屬或其氧化物在氣相中的化學(xué)反應(yīng)對納米TiO2表面進行包覆,并通過化學(xué)鍵合形成均勻而致密的薄膜包覆層。所用貴金屬及其氧化物包括Pt、Pd、Ag、Au、Ir、Ru、Rh等貴金屬及其氧化物,其中又以Pt、Pd的應(yīng)用較多,改性效果較好。貴金屬修飾TiO2,通過改變體系中的電子分布,影響TiO2的表面性質(zhì),從而改善其光催化效能,其最大特點是可提高對有機物的光催化選擇性。

          ②離子摻雜。所謂摻雜是在基質(zhì)材料中添加少量其他雜質(zhì)而生成雜質(zhì)缺陷的方法,是制造半導(dǎo)體及光學(xué)材料的一種關(guān)鍵技術(shù)。摻雜量通常是基質(zhì)的萬分之幾或更少,但對基質(zhì)性質(zhì)的影響很大。摻入的雜質(zhì)種類及數(shù)量、以及摻雜工藝對產(chǎn)品的性能有重要影響。摻雜可以和生長晶體或制備粉末時同時進行,單晶摻雜也可用擴散法或離子注入法進行。

          離子摻雜是采用特定的方法將離子引入到TiO2晶格內(nèi)部,使在其晶格中引入新電荷,改變晶格類型,從而影響電子-空穴的運動狀態(tài),或改變TiO2的能帶結(jié)構(gòu),提高其光催化效能。過渡金屬離子、稀土金屬離子以及無機官能團離子都可作為摻雜離子來修飾TiO2光催化劑。通過摻雜過渡金屬離子可以提高TiO2光催化效率的原因可能是因為過渡元素金屬存在多個化合價,在TiiO2 晶格中摻雜少量這類金屬離子后引起以下變化:①摻雜可以形成捕獲中心,價態(tài)高于Ti的金屬離子捕獲電子,低于Ti#的金屬離子捕獲空穴,抑制e-/h+復(fù)合;②摻雜可以形成摻雜能級,使能量較小的光子能激發(fā)摻雜能級上捕獲的電子和空穴;③摻雜可以在其表面產(chǎn)生晶格缺陷或改變其結(jié)晶度,有利于形成更多的Ti3+氧化中心;④摻雜可產(chǎn)生光生電子-空穴的淺勢捕獲阱,延長電子與空穴的復(fù)合時間,從而延長了電子和空穴的壽命。已見報道的摻雜過渡金屬離子主要有Fe3+、Co2+、Cr3+  Ni3+ *-Re5+、Mo5+ 、W6+Ru3+等,它們的摻雜量存在一個最佳值,摻雜最佳厚度為2nm。因為摻雜量多少會影響TiO2,表面的空間電荷層厚度、從而影響人射光選入的深度。

          與此類似、適當(dāng)用稀土金屬離子摻雜也可提高TO,的光催化活性,甚至N、S、C、鹵素等非金屬的摻雜也會影響光催化劑對可見光的響應(yīng)性。

          (3) PVTiO2薄膜光催化劑制備示例

          ①載體制備。選用100mmx100mm的薄鈦片或鈦網(wǎng)作為光催化劑的載體。將鈦片用水洗凈晾干后、先用0.3mol/L的Na2CO3 溶液煮沸20min以除去油污,取出后用脫離子水洗凈后,再放入8%乙二醇溶液中煮沸約40min,進行表面活化處理,至鈦表面光澤消失并呈灰色麻面時取出,再用大量脫離子水洗凈晾干后,放入無水乙醇中保存,以用作TiO2薄膜催化劑載體。

          TiO2 溶液制備。以鈦酸丁酯為前體,乙酰丙酮為抑制劑,正丙醇為溶劑,采用本書第4章4-5-4節(jié)所示方法制得TiO2溶膠備用。以此溶膠作為TiCiO2 薄膜的涂覆液。

          TiO2 薄膜的制備。將①制得的載體浸入由②制得的TiO2溶膠中,采用浸漬提拉法制膜??刂铺崂俣龋ㄈ缑糠昼娋鶆蛱崂?.5cm),取出后經(jīng)自然晾干再放入馬弗爐中于400℃下焙燒2h,隨后冷卻至室溫,如此反復(fù)三次進行浸漬提拉及焙燒,最后一次焙燒溫度為480℃。多次浸漬提拉是為了得到光催化反應(yīng)所需的負(fù)載量,焙燒是為了去除凝膠膜中的有機物,實現(xiàn)催化劑固定晶化。這樣就可制得有一定厚度的TiO2/Ti催化劑。

          ④Pt金屬溶膠的制備。在1000mL脫離子水中加入1.3g聚乙烯醇,加熱至100℃左

          表面的空間電荷層厚度,從而影響入射光透入的深度。

          與此類似,適當(dāng)用稀土金屬離子摻雜也可提高TiO2的光催化活性,甚至N、S、G,鹵素等非金屬的摻雜也會影響光催化劑對可見光的響應(yīng)性。

          (3)PVTiO2薄膜光催化劑制備示例

          ①載體制備。選用100mmx100mm的薄鈦片或鈦網(wǎng)作為光催化劑的載體。將鈦片用水洗凈晾干后,先用0.3mol/L的Na2CO3 溶液煮沸20min以除去油污,取出后用脫離子水洗凈后,再放入8%乙二醇溶液中煮沸約40min,進行表面活化處理,至鈦表面光澤消失并呈灰色麻面時取出,再用大量脫離子水洗凈晾干后,放入無水乙醇中保存,以用作TiO2薄膜催化劑載體。

          ②TiO2溶液制備。以鈦酸丁酯為前體,乙酰丙酮為抑制劑,正丙醇為溶劑,采用本書第4章4-5-4節(jié)所示方法制得TiO2溶膠備用。以此溶膠作為TiO2薄膜的涂覆液。

          ③TiO2薄膜的制備。將①制得的載體浸入由②制得的TiO2溶膠中,采用浸漬提拉法制膜。控制提拉速度(如每分鐘均勻提拉0.5cm),取出后經(jīng)自然晾干再放入馬弗爐中于400℃下焙燒2h,隨后冷卻至室溫,如此反復(fù)三次進行浸漬提拉及焙燒,最后一次焙燒溫度為480℃。多次浸漬提拉是為了得到光催化反應(yīng)所需的負(fù)載量,焙燒是為了去除凝膠膜中的有機物,實現(xiàn)催化劑固定晶化。這樣就可制得有一定厚度的TiO2/Ti催化劑。

           

          ④Pt金屬溶膠的制備。在1000mL脫離子水中加入1.3g聚乙烯醇,加熱至100℃左右制成聚乙烯醇溶液,冷卻至室溫后,將一定濃度的H2PtCl6 溶液滴加到聚乙烯醇溶液中,配制[PiCl4]濃度為3x10~mol/L的氯鉑酸溶液待用;再在使用時臨時配制濃度為0.07mol/L的NaBH4溶液。

           

           

           

           

           

                                                                                                              圖12-11 Pt/TiO2薄膜光催化劑制備工藝過程

                混合操作時,先將氯鉑酸溶液置于冰浴中,并在超聲波及機械攪拌的共同作用下,按NaBH4與[PtCl4]的摩爾比為(6~8):1的比例,將NaBH,迅速加入至氯鉑酸溶液中。這時氯鉑酸溶液會迅速變色,表明Pt金屬離子已被還原成Pt金屬納米粒子,制成Pt金屬溶膠。

          Pt/TiO2 薄膜光催化制備。將由③制得的TiO2/Ti片浸泡于④制得的Pt金屬溶膠中,繼續(xù)保持溶膠溫度為0℃左右,調(diào)節(jié)溶膠的pH值為4~6的條件下浸漬TiO2/Ti片一定時間。取出后經(jīng)自然晾干,再用熱水洗氯2~3次,干燥后在350℃下焙燒2h,即制得由貴金屬修飾的Pt/TiO2薄膜光催化劑。用類似方法也可制取W/TiO2、Mn/TiO2、Pd/TiO2等薄膜光催化劑,它們對催化分解二噁英、含氯有機廢氣都有較好光催化活性。此外,這類催化劑還有分解煙氣中氮氧化物的作用,作為參考,圖12-11示出了制造貴金屬Pt修飾的TiO2薄膜光催化分解催化劑的工藝過程。用Pd、Au、Ag、Rh等其他貴金屬及過渡金屬修飾的TiO2光催化分解催化劑可用類似的方法制造。采用圖12-11的制備工藝,利用溶膠-凝膠法也可制造納米級分子篩薄膜催化劑。

          產(chǎn)品介紹

           

              為適應(yīng)光化學(xué)、光催化的發(fā)展,鑫視科shinsco研發(fā)多款光催化高壓反應(yīng)釜,可以實現(xiàn)在高壓下的光化學(xué)、光催化、能源催化、合成、降解等反應(yīng)。適用于光化學(xué)高壓反應(yīng)、光催化高壓反應(yīng)、光催化二氧化碳CO2還原、污染氣體降解、VOCs光催化降解、光催化高壓合成、氮氧化物NOx的還原降解、甲醛的高壓光催化降解、甲烷重整等領(lǐng)域,還可用于反應(yīng)可視研究、取樣分析、多相相行為觀察、超臨界微粒制備的噴霧觀察、熱力學(xué)性質(zhì)研究、長時間溶解過程觀測等。

              適合少量樣品的反應(yīng),是昂貴或低產(chǎn)量原材料樣品測試反應(yīng)裝置,可配置質(zhì)量流量計通入定量氣體,配置高壓液體進料泵定量通入液體,可在線全自動采樣,實現(xiàn)樣品的在線自動分析測試。


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